热力学第一定律总结课件.docVIP

热一定律总结 一、 通用公式 ΔU = Q + W 绝热： Q = 0，ΔU = W 恒容 (W’=0)：W = 0，ΔU = QV 恒压(W’=0)：W=- pΔV=-Δ(pV)，ΔU = Q-Δ( pV) ΔH = Qp 恒容 +绝热(W’=0) ： ΔU = 0 恒压+绝热(W’=0) ： ΔH = 0 焓的定义式： H = U + pV ΔH = ΔU + Δ(pV) 典型例题：3.11思考题第 3题，第 4题。 二、 理想气体的单纯pVT变化 恒温： ΔU = ΔH = 0 T2 ∫ ΔU = n CV, mdT 变温： 或 T1 T2 ∫ ΔH = n Cp, mdT 或 T1 ΔU = nCV, m(T2-T1) ΔH = nCp, m(T2-T1) 如恒容， ΔU = Q，否则不一定相等。如恒压， ΔH = Q，否则不一定相等。 Cp,m – CV, m = R 双原子理想气体： Cp,m = 7R/2, CV, m = 5R/2 单原子理想气体： Cp,m = 5R/2, CV, m = 3R/2 典型例题： 3.18 思考题第 2,3,4 题 书2.18、2.19 三、 凝聚态物质的 ΔU 和 ΔH 只和温度有关 T 2 ∫ ΔU ≈ ΔH = nC 或 ΔU ≈ ΔH = n Cp, mdT p, m(T2-T1) T 1 典型例题：书2.15 四、可逆相变（一定温度 T 和对应的 p下的相变，是恒压过程） ΔH = Qp = nΔβHm α ΔU ≈ ΔH – ΔnRT (Δn：气体摩尔数的变化量。如凝聚态物质之间相变，如熔化、凝固、转晶 等，则Δn = 0，ΔU ≈ ΔH。 101.325 kPa及其对应温度下的相变可以查表。 其它温度下的相变要设计状态函数 α相，温度 T，压力 p β ΔαHm(T) β相，温度 T，压力 p ΔH1 ΔH3 α相，温度 T0， β ΔαHm(T0) β相，温度 T0， 压力 101.325 kPa压力 101.325 kPa 可逆相变 β β α ΔαHm(T) = ΔH1 +Δ Hm(T0) + ΔH3 不管是理想气体或凝聚态物质， ΔH1 和 ΔH3 均仅为温度的函数， 可以直接用 Cp,m 计算。 T2 ∫ ΔH = n Cp, mdT T1 或 ΔH = nCp, m(T2-T1) 典型例题： 3.18 作业题第 3 题 五、化学反应焓的计算 298.15 K: 完全燃烧产物 ? ? (反) ΔcH ΔcH (生) 反应物 ? ΔrHm 生成物 aA + bB yY + zZ ? ? Δf H (反) ΔfH (生) 稳定单质 ? =Δf H?(生) – Δf H?(反) = yΔfHm?(Y) + zΔfHm?(Z) – aΔfHm?(A) – bΔfHm?(B) ΔrHm ? =ΔcH?(反) – ΔcH?(生) = aΔcHm?(A) + bΔcHm?(B) –yΔcHm?(Y) – zΔcHm ?(Z) ΔrHm 其他温度：状态函数法 ΔrHm(T) 反应物 生成物 aA + bB yY + zZ (温度 T) (温度 T) ΔH1 ΔH3 反应物 ΔrHm 生成物 (298.15 K) aA + bB yY + zZ (298.15 K) (298.15 K) ΔU 和 ΔH 的关系： ΔU = ΔH –ΔnRT （Δn：气体摩尔数的变化量。 ） 典型例题：3.25思考题第 2题 典型例题： 见本总结“十、状态函数法。典型例题第 3 题” 六、体积功的计算 通式： δW = - pamb·dV 恒外压：W = -pamb·(V2-V1) 恒温可逆(可逆说明 pamb = p)：W = nRT·ln(p2/p1) = - nRT·ln(V2/V1) 绝热可逆： pV γ= 常数(γ= Cp, m/CV, m)。 利用此式求出末态温度 T2，则 W =ΔU = nCV, m(T2 –T1) 或：W = ( p2V2 –p1V1)/( γ–1) 典型例题： 书2.38，3.25作业第 1 题 七、p-V 图 p 恒温过程 p 恒容过程 恒压过程 绝热可逆过程 V V 斜率大小：绝热可逆线 恒温线 典型例题： 如图， A→B 和 A→C 均为理想气体变化过程，若 B、C 在同一条绝热线上，那么 ? UAB 与 ?UAC 的关系是： (A) ?UAB ?U AC ； (B) ?U AB ?U AC ； (C) ?UAB = ?U AC ； (D) 无法比较两者大小。 八、可逆过程 可逆膨胀，系统对环境做最大功（因为膨胀意味着 pamb ≤ p，可逆时pamb 取 到最大值p）；可逆压缩，环境对系统做最小功。 典型例题： 1 mol 理想气