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吉布斯相律-正文
简称相律,或相平衡定律。它描述非均匀复相系(见相和相变)处于平衡时的性质:一个复相系在完全平衡时的自由度数F 等于其独立组元数C 减去相数P 再加2。数学表达式为
F =C-P+2。 (1)
数字 2可认为是代表温度和压强两个变量的数目。对于单元单相系,例如水,自由度数为2,故温度和压强可在合理的范围内独立地改变。对于单元二相系,例如水和水蒸气的混合体,自由度数为1,表明温度和压强两个变量中只有一个可以独立地改变,故此时平衡态可在(T,p)相图(见相和相变)上用一条曲线来表示。对于单元三相系,例如冰、水、水蒸气的混合体,自由度数为0,表明温度和压强都有固定值而不能改变,此时平衡态在(T,p)相图上就用一个点(通常称为三相点)来表示。 式(1)只适用于压强均匀的情况。当固体受到扭力作用时,最多可能有六个胁强,故应将式(1)中的数字2改为7。如再考虑电场、磁场和重力场等因素,式(1)中的数字2还要相应地增大。此时,可将式(1)改写为更加普遍的形式
F+P =C+n。 (2)
即复相系的自由度数与相数之和,等于其独立组元数加上影响该系统平衡的外界因素的数目n。 相律是由美国物理学家J.W.吉布斯在1875~1878年间发表的关于热力学的论文中首先提出的。它是物理化学中最具普遍性的定律之一,适用于平衡态下的任何系统。它在讨论复相平衡问题中起着一定的指导作用,在化工、冶金和其他工业方面都有广泛的应用。
相律是表达平衡体系中组分数、相数和自由度数之间关系的规律。它是1876年由吉布斯 (J.W.Gibbs)首先导出的,故又称Gibbs相律。 组分数 在平衡体系中,为了表达体系内各相的成分,所需要的最少的物质数,称为组分数(用C表示)。组分数可小于组成该体系的物质数(用S表示),这是因为体系内各物质之间可能存在相互约束的条件。这些约束条件是物质间可能存在的独立的化学反应(其反应式的数目用R表示)和可能存在的独立的浓度比例关系(其关系式的数目用m表示)。这样,组分数由下式确定C=S-R-м 当体系中不存在独立的化学反应,也不存在浓度比例关系时,组分数等于该体系的物质数。 相数 体系中成分均匀,聚集状态相同,如为固态,且具有同样结构的组成部分称为相。不同相之间具有明显界面。体系中相的数目用P 表示。 自由度数 一个体系的状态,由该状态下体系的热力学强度变量表示。强度变量的数目很多,但不是完全独立的。为了表示一个体系的状态,需要指定的最少的强度变量的数目,称为该体系的自由度数(用F 表示)。 相律 当外界影响因素只有温度和压强二个变量时,相律指出:自由度数、组分数和相数之间存在如下关系:F=C-P+2当研究凝聚态时,压强影响甚微,这时相律表达为:F=C-P+1 相律在分析相平衡时具有重要作用。当组分数已知时,体系的自由度仅决定于存在的相数。此时,自由度数的涵义体现为在体系相数一定条件下,可以独立改变的强度变量数。自由度数小于零在这里没有意义。这样,可根据自由度数为零的条件,求出该体系可以共存的最多相数。例如,对于二元系,在不考虑压强影响时,F=3-P。当相数分别为1或2时,其自由度数相应为2或1,对于前者,温度和相的成分皆可在一定范围内改变而不影响相数;而对于后者,可改变的因素,则只能是温度或相成分中的一个。如果三相共存,则所有影响平衡的因素都不能改变。根据相律,可预言二元系中同时存在的相数最多为 3。上述相律在分析二元系相平衡时得到的结论,可在实际测定的二元系相图中得到验证(见相图)。
变质带-正文
以一定的变质矿物组合和岩石类型特征反映的变质强度带。在某些变质地区内,不同温度和压力条件下形成的变质岩在空间上常呈有规律的带状分布,可根据成分相同的变质岩中某些特征变质矿物或矿物组合的开始出现或消失为标志划分出不同的变质带。英国地质学家G.巴罗1893年在对苏格兰高地变质岩系的研究中,首次根据变质泥质岩中随温度增高而出现的变质矿物组合的变化,从低温到高温划分出6个变质带:绿泥石带、黑云母带、铁铝榴石带、 十字石带、 蓝晶石带和夕线石带(十字石带有时缺失)。各个带之间的界线是以这些标志矿物的第一次出现进行划分,并以这些标志矿物作为每个变质带的名称。各变质带之间的界线,即某一标志矿物首次出现的各个点的连线,称为等变度,又称等变线或等变质级,它们具有等温线的意义(图1)。
变质带
在同一变质带内所有的变质岩形成的温度和压力条件相似,表现在由相同成分的原岩形成的变质岩具有相同的矿物组合。在不同的变质带内,由于温度和压力条件不同,形成的变质岩类型及矿物组合也不相同。这种从低级到高级的变质带系列称为递增变质带或前进变质带,它反映了变质作用当时温度的梯
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