中南大学有机化学二羰基化合物.pptVIP

第十六章 β-二羰基化合物 （一）酮-烯醇互变异构 （二）乙酰乙酸乙酯的合成及应用 （三）丙二酸二乙酯的合成及应用 （四）其它含活泼亚甲基的化合物 （五）Michael加成 ;β-二羰基化合物: 指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。;一、酮式-烯醇式互变异构; 实验事实表明：在乙酰乙酸乙酯中存在着酮式和烯醇 式的互变异构，并形成一个平衡体系：; （1）生成的烯醇式稳定的原因是：;某些化合物中烯醇式含量;共振杂化体;二、乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用; 反应机理：; (2) 不同酯的交错缩合;; (3) 分子内的Claisen酯缩合——Dieckmann缩合; Dieckmann缩合主要用于制备五元和六元环状β-酮 酸酯。; 2. 二乙烯酮与醇作用; (二) 乙酰乙酸乙酯的化学性质;; (2)乙酰乙酸乙酯与浓碱共热，则在α-和β-碳原子间 断键，生成两分子乙酸盐，该分???称为酸式分解。;; 2.乙酰乙酸乙酯亚甲基活泼氢的性质;（2）钠盐的烷基化和酰基化 乙酰乙酸乙酯的钠盐与卤代烃、酰卤反应，生成烃基和酰基取代的乙酰乙酸乙酯。 烷基化： ;（三）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用; 1. 合成甲基酮;制备甲基酮：;;制备各种二酮：;1-苯基-1, 3-丁二酮; 3. 合成酮酸;制备高级酮酸：;（三）丙二酸二乙酯的合成及应用;（乙）性质 1．酸性和烃基化 ; 2．水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不稳定，易脱羧成为羧酸。 ; ( 丙） 应用; (1) 带支链的二元酸; ;举例：;2 制备二元酸：;3 制备环烷酸：;（四）其它含活泼亚甲基的化合物;Knoevenagal缩合反应：;（五）Michael加成;Michael加成与其它缩合反应联用合成环状化合物