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取代反应的机理及应用 (分析化学 2011000123 张国艳) 摘要 在有机化学中，亲电子和亲核性取代反应非常重要。饱和碳原子上的亲核取代反应， 根据反应底物，亲核试剂(Nu) ，离去基团(L)和反应条件，可按几种不同历程进行，其中最 重要的有两种历程，即S 1 和S 2 历程。苯环上亲电取代反应的定位规律对于预测反应主 N N 要产物，确定合理的合成线路，得到较高产量和容易分离的有机化合物具有重要的指导意 义。 关键词：亲核取代；亲核试剂；离去基团；亲电取代 Abstract: In organic chemistry , nucleophilic and electrophilic substitution reactions is very important. Nucleophilic substitution reaction, according to the reaction substrate, nucleophile (Nu), the leaving group (L) and reaction conditions, followed several different course on the saturated carbon atom, the most important course are the SN1 and SN2 process. Aromatic electrophilic substitution reaction on the rules for predicting the response to the positioning of the main product, determine a reasonable synthetic routes to get higher yields and easy separation of organic compounds has an important significance. Keywords: nucleophilic substitution; nucleophile; leaving group; electrophilic substitution 引言： 取代反应(substitution reaction)是指有机化合物受到某类试剂的进攻，致使分子中一个 基(或原子)被这个试剂所取代的反应。 取代反应可分为亲核取代、亲电取代和均裂取代三类。如果取代反应发生在分子内各 基团之间，称为分子内取代。有些取代反应中又同时发生分子重排(见重排反应) 。取代反 应的通式是自由基取代Cl ·+H ··CH —→HCl+ ·CH ·CH +Cl ··Cl—→CH Cl+ ·Cl 。 3 3 3 3 在有机化学中，亲电子和亲核性取代反应非常重要。有机的取代反应会依以下的特点， 被归类到若干个有机反应类别中： 促使反应的反应物是亲电子试剂还是亲核试剂。反应中的中间物是一个阳离子、一个 阴离子还是一个自由基。反应的基质是脂肪族化合物还是芳香族化合物。 详细了解反应类别不但对预测反应产物很有帮助，而且能帮助我们从诸如温度、溶剂 等变量上来优化该反应。 取代反应分类： ①亲核取代反应 简称SN(S 为英文“Substitution”(取代) ，N 为“Nucleophilic ”(亲核) ，都取第一个大 写字母) 。饱和碳上的亲核取代反应很多。例如，卤代烷能分别与氢氧化钠、醇钠或酚钠、 硫脲、硫醇钠、羧酸盐和氨或胺等发生亲核取代反应，生成醇、醚、硫醇、硫醚、羧酸酯 和胺等。醇可与氢卤酸、卤化磷或氯化亚砜作用，生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为 烷烃，也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时，取代结果形成碳 -碳键 ，从而得到碳链增长产物，如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。在亲核取 代反应中，C—X 键先断裂，生成正碳离子再跟试剂反应，形成 C—Y 键，这种反应叫单 分子亲核反应，记作 SN 1。C—X 键断裂和 C—Y 键的形成同时发生的反应叫双分子亲核 取代反应，记作S 2 。 N