乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用.pptVIP

乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用;亚甲基受到吸电子基团的影响，具有酸性。;一、乙酰乙酸乙酯;1．结构与性质; （1). 该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。;影响烯醇式含量的因素：;3．亚甲基活泼H的反应; 4. 酮式分解和酸式分解; 2)酸式分解：乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主要发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。 ;5．在合成中的应用(EAA法);1) 合成甲基酮;I2或X(CH2)nX与2mol的乙酰乙酸乙酯。;3)合成酮酸;4). 合成一???羧酸;6．举例 ;二、丙二酸二乙酯(EM法);2．酸性和烃基化;3、水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不稳定，易脱羧成为羧酸。 ;4、丙二酸二乙酯及在合成上的应用;2）合成二元酸; (2) 高级直链二元酸; 3）合成环状羧酸;5．举例 ;一、 碳胳的生成; 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。;⑵ 增加一个C;⒉缩短碳链;3. 形成叁键;二、形成碳环的反应 ;⑵ 卡宾对烯的加成;⑴ 付-克酰基化;（3） 狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。 ;⒋大环—联姻缩合 （二酯在金属Na条件下进行分子内缩合）;⒈官能团的引入;⑵ 碳氧键的形成; b．酚 Ar