气相色谱法的分离和检测过程示意图当样品.pptVIP

气相色谱的原理和色谱图 袁宁宁 一、色谱法的分离原理 内因：吸附（或分配）作用的差别 宏观：吸附（或分配）系数的不同 微观：分子间作用力（取向力、诱导力、色散力、氢键力、配合作用力）的差别 外因：反复多次的吸附解吸，或者反复多次的分配过程 色谱法的特点 物理方法。进行操作时并不损失混合物中的各个组分，也不会因为化学作用生成新物质。 当样品(含有 A、B 两组分的混合物)注入色谱柱头后，载气把气态或气化后的样品带入色谱柱内。组分随载气(流动相)进入色谱柱后，会在固定相吸附(固体吸附剂)或溶解(固定液)，直至在两相中的吸附、溶解达到平衡 (如图中 t0 所示) 。平衡时组分在固定相和流动相中的浓度比称为分配系数，以 K 表示。 不同的组分，分配系数 K 值的大小不同；K 值越大，表示溶解或吸附能力就越强，脱附或解析(挥发)能力就越弱。 随着载气的不断通入，被吸附或溶解的组分又从固定相中解析(挥发)或脱附(解吸)重新回到流动相中，并随流动相继续向前移动。前移的组分又会再次被溶解或吸附→挥发或脱附→……不断重复，这过程称为分配过程。 由于不同组分的分配系数 K 值的大小不同，即组分在固定相中的溶解和解析能力，或吸附和脱附能力有差异，各组分在柱中的滞留时间就不同，在色谱柱中的运行速度也就不同。分配系数 K 值越大，溶解或吸附就越强，脱附或解析就越弱，在固定相滞留的时间就越长，在色谱柱中前移的速度就越慢。随着载气的不断流过，各组分在色谱柱中两相间经过反复多次地分配和平衡，当运行了一定的柱长后，不同的组分就会拉开距离被分离开来，最终随流动相(载气)分先后流出色谱柱，从而达到分离的目的(如图中 t1～t4 所示)。在色谱柱后配以检测器对各组分的流出时间和流出量进行检测，就可以对组分进行定性和定量的分析。 二、气相色谱法的分析流程 (1)、基线 基线就是没有样品组分进入检测器时记录仪画出的曲线，亦即正常操作下，仅有载气通过检测器系统时所产生的响应信号曲线。稳定的基线是一条平行于时间坐标轴的直线。 (2)、死时间( tM ) 从进样开始到惰性组分(指不被固定相吸附或溶解的空气或甲烷)从色谱柱中流出并呈现浓度极大值时所需的时间称为死时间，以tM表示。反映了色谱柱中未被固定相填充的柱内死体积和检测器死体积的大小，与被测组分的性质无关。 (3)、保留时间( tR ) 从进样开始到每个组分流出色谱柱并呈现响应信号极大值所需的时间称为保留时间，以tR 表示(tR 1、tR 2、tR3、……等 )。 tR 可作为色谱峰位置的标志。 (4)、调整保留时间 从保留时间中扣除死时间后的剩余时间称为调整保留时间。即： 反映了被测组分与色谱柱中的固定相发生相互作用而在色谱柱中的滞留时间，因此调整保留时间从本质上更准确地表达了被测组分的保留特性，作为气相色谱定性分析的基本参数，比保留时间更为重要。 (5)、相对保留值( ) 相对保留值( )是指在一定的实验条件下组分1和组分2的调整保留时间之比： 仅与柱温及组分和固定相的性质有关，而与其它操作条件如柱长、柱内填充情况、载气的流速等无关。 以上参数(2)～(5)都是与色谱峰的峰位(亦即出峰的时间)相关的参数，又与气相色谱分离过程的热力学性质密切相关。因此，色谱峰的峰位是反映被测组分的热力学性质的重要参数，是气相色谱法进行定性分析的主要依据。 (6)、蜂高(h)和峰面积(A) 色谱峰的峰高是指色谱峰的最高点(峰顶)到基线的距离，用h 表示。 峰面积(A)是指每个组分的流出曲线与基线延长线之间所围成的面积。图13-4 中画有斜线的区域(阴影区域)即为组分2的峰面积。对于峰形对称的色谱峰(如图13-5)，可看成是一个近视等腰三角形的面积，可由蜂高(h)乘以半峰宽(W1/2)来计算。 (7)、峰拐点 在组分流出曲线上二阶导数等于零的点，亦即曲线斜率最大处的点，称为峰拐点。如图13-5 中的 E、F 点。曲线拐点 的高度相当于蜂高(h)的 0.607 倍，即0.607 h 。 (8)、峰底宽度(Wb)和半峰宽度(W1/2) 峰底宽度是指通过色谱峰两侧的拐点所做切线在基线上的截距，又叫基线宽度简称峰宽，常用符号Wb表示(图 10-4 中以Y表示)。 半峰宽度是指峰高的1/2处色谱峰的宽度，简称半峰宽，常用符号W1/2表示(图 10-4 中以Y1/2表示)。 色谱峰的宽窄可用来定性说明色谱分离过程的动力学性质——色谱柱柱效的高低，峰形愈窄，柱效愈高。 (9)、分离度(R) 分离度又叫分辨率。指相邻两个组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值，以 R 表示。 四、色谱分离操作条件的选择 1、柱长的选择 增加柱长，组分