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第3讲 晶体结构与性质
命题一 晶体类型的判断及熔、沸点高低的比较
1.(1)(2018年全国Ⅲ卷,35节选)ZnF2具有较高的熔点(872 ℃),其化学键类型是 ,ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是 。 ?
(2)(2017年全国Ⅰ卷,35节选)K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是 。?
解析 (1)ZnF2的熔点较高,故为离子晶体。离子晶体难溶于乙醇等有机溶剂,分子晶体可以溶于乙醇等有机溶剂。(2)金属键的强弱与半径成反比,与所带的电荷成正比。
答案 (1)离子键;ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主,极性较小
(2)K原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱
2.(2016年全国Ⅰ卷,37节选)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因: 。?
GeCl4
GeBr4
GeI4
熔点/℃
-49.5
26
146
沸点/℃
83.1
186
约400
答案 GeCl4、GeBr4、GeI4熔沸点依次升高;原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强
3.(2016年全国Ⅱ卷,37节选)单质铜及镍都是由 键形成的晶体。?
答案 金属
4.(2016年全国Ⅲ卷,37节选)GaF3的熔点高于1000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其原因是 。?
答案 GaF3是离子晶体,GaCl3是分子晶体,离子晶体GaF3的熔沸点更高
5.(2015年全国Ⅰ卷,37节选)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于 晶体。?
答案 分子
6.(2014年全国Ⅰ卷,37节选)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。?
答案 X-射线衍射
命题二 晶胞分析及计算
7.(1)(2018年全国Ⅰ卷,35节选)Li2O是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的Born-Haber循环计算得到。
可知Li2O晶格能为 kJ·mol-1。 Li2O具有反萤石结构,晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665 nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为 g·cm-3(列出计算式)。 ?
(2)(2018年全国Ⅱ卷,35节选)FeS2晶体的晶胞如图所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M、阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为 g·cm-3;晶胞中Fe2+位于S22-所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为 nm。 ?
(3)(2018年全国Ⅲ卷,35节选)金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为 。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗常数的值为NA,Zn的密度为 g·cm-3(列出计算式)。 ?
解析 (1)根据晶格能概念(气态离子形成1 mol离子晶体释放的能量)和图中数据可得Li2O晶格能是2908 kJ·mol-1。根据分割法可得,1个晶胞中含有Li+的个数为8,O2-的个数为8×18+6×12=4,1个晶胞中含有4个Li2O,Li2O的密度为8×7+4×16NA(0.4665×10-7)3 g·cm-3。(2)晶胞边长为a nm=a×10-7 cm,则晶胞的体积V=(a×10-7 cm)3=a3×10-21 cm3;由晶胞结构可知,12个Fe2+处于晶胞的棱上,1个Fe2+处于晶胞体心,S22-处于晶胞的8个顶点和6个面心,则每个晶胞中含有Fe2+的个数为12×14+1=4,含有S22-的个数为8×18+6×12=4。FeS2的相对分子质量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体的密度为4MNA·a3×10-21 g·cm-3=4MNAa
答案 (1)2908;8
(2)4MNAa3
(3)六方最密堆积(A3型);65
8.(2017年全国Ⅰ卷,35节选)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立方结构,边长为a=0.446 nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为 nm,与K紧邻的O个数为 。在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于 位置,O处于 位置。
?
答案 0.315;12;体心;棱心
9.(2017年全国Ⅱ卷,35节选)我国科学家最近成
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