固体表面化学 Chapter 3.ppt

Chapter 3 固体表面结构 3.1 表面不均匀性 SEM picture of Zn crystal surface STM picture of the (0001) face of Re over a 4000-A2 area 描述表面不均匀性常用的模型 2. 固体表面缺陷类型和浓度 3. 固体表面特有的结构变化 3.2 表面二维晶体结构 1. 平移对称性和点对称性 三种对称操作 (1) 平移对称性—平移群 (2) 点对称性—点群 10个二维点群 (3) 二维Bravais点阵 5种独立的Bravais点阵 5种独立的Bravais点阵－续 (4) 二维空间群 2. Miller指数 二维Miller指数 不同Miller指数原子排举例 典型金属的晶体结构 (1) 从体心立方bcc (Fe, W等)预测的相关面 (2) 从面心立方fcc (Pt,Au,Cu等)预测的相关面 4. 二维表面结构的表示法 Wood标记法 Wood标记法例子 (2) 复杂表面结构标记法 (2) 复杂表面结构标记法 常见表面结构举例1 常见表面结构举例2 5. 低能电子衍射 LEED(Low Energy Electron Diffraction) LEED 基本原理 LEED 基本原理 真实点阵与倒易点阵 LEED Pattern for Pt (111) 6. 倒易点阵 如何从真实点阵求倒易点阵 如何从真实点阵求倒易点阵 Examples Examples 7. 从LEED判断吸附物的表面结构 如何求吸附物表面结构 Example 8. 高Miller指数晶面 什么是高Miller指数晶面？ 3.3 清洁表面结构 1. 表面结构变化模式 (1) 表面弛豫 (Relaxation) 表面弛豫的可能原因 (2) 表面重构(Reconstruction) 2. 典型体系的表面结构 (A) (1×1) 结构 (B) 重构 (B) 重构 (2) 半导体表面 (3) 离子晶体表面 (4) 氧化物表面 (5) 分子晶体表面 分子晶体表面 3. 表面重构机理 (2) 表面相转变 表面相转变导致表面重构模型 (3) 表面化学组成变化 3.4 化学吸附物的表面结构 1. 规则性 (2) 覆盖度与规则结构 2. 吸附物诱导的表面重构 (1) Ni(100)表面?单层的碳吸附导致表面重构 (2) Fe(110)表面吸附硫导致表面重构 (3) Ir(110)表面吸附硫导致表面重构 3. 吸附原子结构 (1) Ni(100)面上的吸附氧原子结构 (2) Cu(110)面上的吸附氧原子结构 (3) Ti(0001)面上的吸附氮原子结构 4. 吸附分子结构 (1) CO的吸附结构 CO的配位模式 CO在金属表面的吸附类型 影响CO吸附结构的因素 Pt(111) 表面吸附CO的表面结构(?覆盖度) Rh(111)表面吸附CO的表面结构(?覆盖度) (2) 乙烯的吸附结构 Rh(111) 表面吸附C2H4的H2-TDS 不同温度下Rh(111) 表面吸附C2H4的结构 Pt(111)和Rh(111)表面吸附次乙基(ethylidyne) (CCH3)结构 (3) 苯的吸附结构 苯的常见吸附结构 苯的常见吸附结构 苯在金属表面的热分解 苯吸附结构的规则性和CO共吸附 CO-benzene 表面共吸附结构 fcc Ir(100)应为四方结构。其原子排列虽不是很松散，但有强烈倾向变成六方密堆积的形式，结果出现了(5×1)结构。 表面重构也可以由表面相变造成。前面提到原子排列密度较小的金属表面会发生重构 如Ir（100）→（5×1）结构 如前面提到的TiO2表面，将样品在真空中加热，因氧丢失会导致表面周期性变化，形成一系列（1×3），（1×5），（1×7）等结构，这是由于表面化学组成变化所引起的。 1. 规则性 2. 吸附物诱导的表面重构 3. 吸附原子结构 4. 吸附分子结构 吸附在规则的晶体表面的原子或分子，它们通常在较宽的温度和表面覆盖度范围内形成规则的表面结构，这种规则性的动力来源于原子（或分子）间的相互作用。 (1) 规则性的动力 在表面吸附时，常需要考虑两种作用： (1) 吸附物同吸附物的作用； (2) 吸附物同底物的相互作用。 在化学吸附时，一般只需考虑吸附物同底物的相互作用，而忽略吸附物之间的相互作用。因而吸附物的结构常与底物类似。 表面结构随表面覆盖度不同而改变。 当覆盖度增加，吸附物之间的平均距离降到大约5～10?（0.5～1.0nm）时，会形成规则的结构。如Ni（100）上的吸附氧原子在?单层时，形成（2×2）四方结构；当覆盖度增加一倍变为?单层时，形成C（2×2）结构。 在较低的表面覆盖度时，一些吸附物