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常用的C稳定同位素标准 石 油 地 质 学 Petroleum Geology 标 准 名 称 13C/12C δ 13C （‰， PDB ） PDB （芝加哥标准） 1123.72 × 10-5 0 BaCO3 （斯德哥尔摩标准） 1112.15 × 10-5 -10.3 石墨（ NBS ，№ 21 ） 1092.48 × 10-5 -27.8 石油（ NBS ，№ 22 ） 1090.68 × 10-5 -29.4 周口店灰岩（中国标准） 1123.60 × 10-5 -0.1 福一井甲烷（中国四川） 1084.40 × 10-5 -26.08 例如，四川进行碳同位素研究时，采用广福坪一井的CH4作为工作标准（即A标准）它的13C/12C为1084.4×10-5。测得纳16井P13A层天然气（CH4）的δ13CA（A标准）为4 ‰ 。现将其换算成以周口店灰岩为标准（即B标准-δ13CB），代入上式得δ13CB值为-31.03 ‰ ；若换算成PDB标准，δ13C值为-31.13 ‰ 。 石 油 地 质 学 Petroleum Geology 二、油气中的稳定同位素 1.炭同位素（Carbon isotope ） 原油碳同位素的δ13C值（PDB）一般为-22 ‰到-33 ‰之间，平均-25‰到-26 ‰ 。 海相原油的δ13C值要高些，大致在-27 ‰到-22 ‰ ；陆相原油的δ13C值偏低，一般为-29 ‰到-33 ‰ 。 原油的δ13C值有随年代变老显示轻微降低的趋势，即年代较老的原油略显相对富12C，δ13C值相对低些。 石 油 地 质 学 Petroleum Geology 不同地质年代原油的C同位素（PDB，Stahl,1977） 石 油 地 质 学 Petroleum Geology 原油中不同组分的碳同位素组成也有差异。一般说来，饱和烃、芳烃的δ13C值较小，胶质和沥青质的δ13C值较大。 将同一原油不同组分的δ13C值变化联接成的折线称之为碳同位素曲线。不同地区、不同成因类型的原油的碳同位素曲线有着明显的差别。 所以利用碳同位素曲线能有效地解决成油环境、油源对比及石油演化等方面的问题。 石 油 地 质 学 Petroleum Geology The curves of carbon isotope in crude oil （据廖永胜，1982；其中红色虚线部分据stahl,1977；实线部分：（Ⅰ）福山凹陷；（Ⅱ）莺歌海西部凹陷；（Ⅲ）和（Ⅳ）涠西南凹陷） 天然气中除甲烷之外，对重烃气的碳同位素分布也作了不少研究。西尔弗曼（S.R.Silverman,1971）的实验表明：无论是溶解的烃气，还是游离烃气，碳同位素组成上总是由甲烃向重烃方向富集13C（重碳同位素），即δ13C1＜δ13C2＜δ13C3＜δ13C4。 詹姆斯（A.T.James,1983）认为：，天然气分子的碳同位素组成不仅符合上述规律，而且各分子间δ13C值的差值变化也有一定规律，利用δ13C值差值（即Δδ值，包括δ13C2-δ13C1，δ13C3-δ13C2，δ13C4-δ13C3等）可以确定天然气的成熟度和有效地进行气源对比。 天然气的碳稳定同位素中，还应注意CO2气的碳同位素组成。这不仅因为CO2常与烃气伴生，而且可以利用CO2与CH4的同位素平衡来计算天然气的生成温度；还可以根据δ13CCO2与δ13C1的关系进行成因分类。此外还可以单独利用CO2的碳同位素分布来了解储层温度和研究天然气中CO2的成因 。 石 油 地 质 学 Petroleum Geology 此图为加拿大阿尔伯达盆地泥盆系气藏的CO2资料汇总。 由该图可以看出，低温浅埋藏储集层中的CO2比深部（高温）产出的CO2具有更负的δ13C值。 值得注意的是，在储层温度接近80℃的地方，CO2的碳同位素组成发生了明显的变化。深度再加大，CO2的δ13C值几乎接近于0‰。浅埋藏储层中的CO2部分是由细菌氧化有机质生成的，可能这一转换温度80℃是代表微生物活动的上限温度。 在更深的地下，可能发生有机质的热化学氧化作用或由地层中碳酸盐矿物的热分解生成CO2，亦可能是两种成因CO2的混合物，其δ13C值接近于0‰。 石 油 地 质 学 Petroleum Geology 储层温度与炭同位素关系图 碳同位素的应用 Ａ.鉴别生油母质