类钙钛矿锰氧化物磁卡效应的研究.pdfVIP

1998 年　6 月 河北师范大学学报(自然科学版) un.1998 第22 卷 第2 期 ournal of Hebei Normal University(Natural Science) Vol.22 No.2 类钙钛矿锰氧化物磁卡效应的研究 1)2) 1) 2) 1) 陈　伟 　钟　伟 　侯登录 　都有为 (1)南京大学固体微 构国家重点实验室, 210093, 南京; 2)河北师范大学物理系, 050091, 石家庄;第一作者35 岁, 女, 讲师) 摘　要　介绍了前一时期人们对不同材料磁卡效应研究的成果, 重点讨论了类钙钛矿材 料的磁卡效应, 并将我们目前得到的实验 果进行了总 . 果表明, 合适的掺杂、适当的成 份改变及适当的工艺过程可使类钙钛矿材料在适中的磁场下获得一个较大的、稳定的磁熵 变, 其性能优于以前所报道的材料, 是目前较为理想的磁致冷工质. 关键词　磁致冷;磁熵变;居里温度 分类号　T B 64 目前世界上实现室温致冷大多采用氟里昂作为工质, 而氟里昂对生态系统尤其是对 大气臭氧层所造成的破坏正日益引起全球的重视.近年来, 为保护大气环境, 国际上将逐 步禁止使用氟里昂, 因此, 寻求新的致冷工质以及相应的致冷机日益成为十分迫切的研究 课题.磁致冷是一种经济而有效的致冷方式.因此, 这方面的研究工作尤其在近年来更引 起了人们的关注. 室温磁致冷的原理是利用居里温度附近因涨落效应铁磁材料呈现出大的磁熵变化, 但是为了提高磁致冷效率要使用超导磁体产生强磁场, 这又限制了室温磁致冷机的实际 应用, 于是问题在于如何降低磁致冷磁场, 提高磁致冷效率.除了需对致冷循环的设计进 行研究外, 磁致冷工质的研究是实现室温磁致冷的核心问题之一. 最早通过外部磁场控制磁性材料的磁熵而进行致冷即实现磁致冷的实验是在 1890 年, T esla[1]利用磁热效应设计了300 K 附近的磁致冷机并申请了专利, 但这一设计在当 时并未引起人们的重视.直到1926 年Debye[2] 和Giaugne[3] 分别从理论上证实了绝热去 磁致冷的可能性之后磁致冷技术才逐步发展起来. 历史上最引人注目的实验是1976 年Brow n[4] 以金属钆为工质采用水冷电磁铁在7T 的超导磁场下获得了从319 K 到272 K, ΔT 为47 K 的磁致冷, 从而引起基础理论与应用 研究的高度 重视, 但由于其工作磁场太大, 加之钆价格昂贵、化学性能不稳定、居里温度 单一等诸多不利因素, 使钆难以成为一种实用的室温磁致冷工质. 此后一些材料的磁热效应相继有了报道, 但磁熵变都不太大[5—10] .其中较好的是铁 氧体BaFe Cr O , 在外推到7 T 的外场下其最大磁熵变为 1.53 /mol ·K[10] , 略小于钆 10 2 19 [4] [ 11] 的相应值2.08 /mol ·K , 其居里温度为 Tc=360 ℃.根据资料 , 钆的居里温度 T c= 293 K, 正处于室温, 磁熵 变在H =8 T 时为 13.7 /kg ·K, 因此, 与其他材料相比仍一直 被认为是最合适的室温磁致冷工质, 能否找到一种性能比钆更优越的磁致冷工质仍是人 们继续探索的目标. 收稿日期:1997-09-26;修回日期:1997-12-08 第2 期　　　　　　　　　陈　伟等:类钙钛矿锰氧化物磁卡效应的研究　　　　　　　　　 189 1993 年类钙钛矿 La2/3Ba1/2 MnO3 薄膜中巨磁电阻(CM R)的发现引起了人们的关 注.近年来, 人们又发现了该材料在伴随CM