高分子材料化学3.ppt

一、阴离子聚合 1、阴离子聚合基元反应(1)链引发 亲核试剂引发： 如萘钠法:自由基负离子结合得到双负离子，进行双向链增长 (2)链增长 活的高分子可引发另一单体进行聚合 (3)链终止 阴离子聚合很难有链终止 原因是：?活性链带相同电荷，介质多是亲核的，静电相斥使分子链尽量远离?与活性链形成离子对的反离子常是等金属离子，不能与Rˉ形成共价键?向单体进行链转移时，需要进行活化能很高的脱Hˉ反应 阴离子聚合反应的阻聚剂是亲电试剂，故体系中应绝对避免含有活泼氢的溶剂 阴离子聚合的产物往往是活性高分子，可继续扩链或交联异构化： 2、催化剂及溶剂 (1)催化剂： 电子转移型：Na-萘; 强亲核试剂：丁基锂 活性高分子阴离子引发，制嵌段共聚物，如SBS 及ABS (2)溶剂如苯、甲苯、环已烷、DMF、THF极性溶剂，溶剂化作用大，离子对较松散，形成自由离子倾向大，链增长速率增加非极性介质中，易形成离子对，不易与另种单体进行加成，故聚合速度较慢 3、活的高分子及其应用 (1)存在的证明：颜色萘钠 —红色；单体阴离子—深棕色双负离子由绿色变为红色；进行羧基化后颜色消失 (2)活的高分子的应用远螯预聚体：相对分子质量在数千以下，多呈液态，末端有功能基，如液体橡胶 梳形和梯形聚合物 (3)嵌段共聚物 二、阳离子聚合 1、阳离子聚合基元反应