2003第三章无表面活性剂微乳液研究.docVIP

第三章 无表面活性剂微乳液研究 3.1 引言 在探索制备农药微乳剂的过程中，为寻找高载药量的微乳液体系，意外发现了两个无表面活性剂微乳液（surfactant-free microemulsion，简称SFME）体系，分别为“呋喃甲醛/DMF/水”和“呋喃甲醛/乙醇/水”，其中呋喃甲醛为油相。 微乳液通常由油、水、表面活性剂和助表面活性剂等组分在适当配比下自发形成，可分为水包油（O/W）型、油包水（W/O）型和双连续（BC）型。过去十几年中，关于微乳液的研究有了很大进展[1]，目前被广泛接受的微乳液的概念是：“微乳液”为两种互不相溶的液体在表面活性剂分子界面膜的作用下自发生成的热力学稳定的、各向同性的、透明的分散体系[2]。微乳液在的应用非常广泛，如化学反应[3，4]、纳米材料制备[5]、药物载体[6]等。微乳液作为农药新剂型近几年也得到快速发展，表3.1为我国已登记的部分农药微乳剂。 表3.1 中国一元微乳农药登记统计一览表 Table 2.1 The table of registered mono-pesticide-delivery microemulsion in china 原药 浓度 原药 浓度 高效氯氰菊酯 4.5%(36),5%(7) 吡虫啉 2%(2),30%(2) 三十烷醇 0.1%(9) 烯唑醇 5%(2) 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 0.5%(5),0.2%(1) 三唑磷 15%(2) 氯氰菊酯 5%(4),10%(2) 阿维菌素 0.5%(1),18%(1) 淀虫脒 3%(3) 咪唑乙烟酸 5%(2) 乙草胺 50%(3) 戊唑醇 6%, 12.5% 己唑醇 5%(3) 高效氯氰菊酯 2.5%(1) 毒死蜱 25%(1),30%(2) 壬菊酮 30%(1) 杀蝉 20%(1) 氰戊菊酯 10%(1) s-氯氰菊酯 5%(1) 枯恶唑禾草灵 7.5%(1) 咪鲜胺 45%(1) 氟硫胺草醚 12.8%(1) 顺式氯氰菊酯 2.5%(1) 甲氰菊酯 10%(1) 萘乙酸 2.5%(1) 丁草胺 50%(1) 松脂酸钠 30%(1) 氟硅唑 8%(1) 三唑磷 8%(1) 注：4.5%(36)表示4.5%的微乳农药登记有36家，其它以此类推 无表面活性剂的乳状液（surfactant-free emulsion，简称SFE）已有报道。通常，乳状液是由油、水和表面活性剂（乳化剂）组成，而Abe等[7-15]使用超声发生器合成了系列只有油和水而无表面活性剂的乳状液体系，发现可稳定存在较长时间。Beattie[16]、Pashley[17.18]和Eastoe[19]也对此进行了系统研究。Stamatis等[20]曾报道了由1-丙醇二酸、正己烷、酶和水组成的W/O型无表面活性剂类微乳液体系（surfactant-free microemulsion-like system），但没有进行深入研究。因此，作者认为SFME的发现还属首次。 本章对所发现的两个SFME体系的相形为、类型和影响因素进行了研究。 3.2 试验部分 3.2.1 主要实验仪器及设备 (1) AL204型电子分析天平，梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司； (2) 501型超级恒温槽，上海第二五金厂； (3) pHS-25型精密pH计，上海雷磁仪器厂； (4) JEM-100CXII型透射电子显微镜TEM，日本日立公司； (5) JS-94H型电视显微电泳仪，上海中晨数字技术设备有限公司； (6) Nicolet USA 5DX FT-IR傅立叶变换红外吸收光谱仪，； (7) 1HNMR Japan JEOL FX90-Q，CDCl3为溶剂； (8) DDSJ-308A型电导率仪，上海精密仪器有限公司； (9) BI-9000AT / BI-200SM型动态光散射仪， 美国Brookhaven公司。 (10) Balzers BAF-400D冷冻蚀刻，列支敦士登Balzers AG公司； (11) 离心沉淀机LXJ-II，上海医用分析仪器厂； 3.2.2 实验原料及试剂 (1) 呋喃甲醛（furaldehyde），分析纯，天津市化学试剂三厂； (2) 乙醇（ethanol），分析纯，天津市化学试剂三厂； (3) DMF，分析纯，天津市化学试剂三厂； (4) 三次水，自制； (5) 阿维菌素，山东省农药研究院提供 3.2.3 微乳液的制备 呋喃甲醛在贮存颜色会变为褐色。使用时，为了排除其中杂质的影响，使用减压蒸馏法对其蒸馏三次，制得的纯的呋喃甲醛几乎无色。在配置过程中，颜色只有轻微的变化。 配置不同配比的呋喃甲醛和水的体系，呋喃甲醛与水的体积比（RF/W）分别为0.5：9.5；1：9……9.5：0.5，避光下放置在25±0.2℃