烷烃-山西大同大学.pptVIP

有 机 化 学 主 讲 人： 第二章 烷 烃 第一节 烷烃的分子结构 烷烃(alkane)：是通式为CnH2n+2的碳氢化 1.1 甲烷的构造和构型 结论：甲烷分子的构造式是：CH4 甲烷分子的构型式为正四面体，夹角为109O28’ b：轨道杂化的条件 （1）：能量相同或相近 C：轨道杂化的推动力 ⑴：轨道杂化后成键的能力增加，即： ⑵杂化是能量上允许 电子激发需的能量 放出能量 剩余 ⑶杂化后的键角 相对于各种角度，正四面体是成价电子对和原子向斥力减到最小，分子处于最稳定的状态。 1.3 烷烃的构象（conformation of Alkane） 具有一定构造的分子通过单健的旋转，形成各原子 这三种力随着各原子的空间位置改变而改变，当阻 二： 乙烷构象的表示方法 乙烷的构象有三种表示方法(以重叠式为例)： 1.3.3 正丁烷的构象 丁烷分子中有三个C-Cσ键，它的构象更为复杂，但C2-C3的旋转所产生的构象具有代表性，把丁烷看成1，2-二甲基乙烷，那么它有四个极端构象，如下图： 2.2 烷烃的同系列及同分异构现象 2.2.1 烷烃的同系列 烷烃的异构主要是构造异构 2.3 烷烃的命名 2.3.1 普通命名法（习惯命名法）common names 正(normal)：表示直链烷烃 异(iso)：表示具有(CH3)2CH-结构的异构体 2.3.2 系统命名法IUPAC ④ 少量的O2存在会抑制反应的进行 第九节 烷烃的来源及其主要用途 主要来源：天然气、石油和煤 2.5.2. 氧化反应 2.5.1. 稳定性 在常温下烷烃是不活泼的，它们与强酸、强碱、 山西大同大学 化学与生命科学学院 强氧化剂。强还原剂及活泼金属都不发生反应，所以 烷烃常常用作溶剂。特定条件下，烷烃可发生均裂反 应。 热量 合成上无意义，但能作燃料。 当不完全燃烧时，生成碳黑，在橡胶应用中广泛。 山西大同大学 化学与生命科学学院 2.5.2. 卤代反应 烷烃和卤素（Cl2、Br2）在暗处不发生反应， 卤化反应：烷烃分子中的氢原子被卤素取代， 山西大同大学 化学与生命科学学院 生成卤化氢和卤代烷的反应。 但在光照时反应猛烈甚至引起爆炸。 例： 一氯甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 山西大同大学 化学与生命科学学院 讨论：1） 产物的多样性和可控制性 CH4 ︰ Cl2=1︰1 时，四种物质的混合物 CH4 ︰ Cl2=10︰1 时，CH3Cl为主要产品 CH4 ︰ Cl2=0.263︰1 时，CCl4为主要产品 所以甲烷的氯代在工业上有生产价值。 问题：反应为什么需光照呢？产物是如何形成的的呢？ 山西大同大学 化学与生命科学学院 山西大同大学 化学与生命科学学院 2）氯化反应机理（反应的历程—reaction mechanism） 反应机理：化学反应中，从反应物转变为产物所 实验事实： ①： 经历的过程。 反应历程： 由①可得出一个结论：光照或高温等外界因素的 有② ③可知，光照时CH4不反应，而Cl2发生反应。 事实上： D(CH3-H)=435.1kJ/mol D (Cl-Cl) =242.2kJ/mol 所以，光照时， Cl-Cl键易断裂，发生均裂 山西大同大学 化学与生命科学学院 影响是氯代反应发生的必要条件。 链增长 链终止 …… 链引发 山西大同大学 化学与生命科学学院 ①. 通过共价键均裂而进行的反应在化学上叫 ② 决定反应速度的步骤是： 链增长反应中 的夺氢过程 ③ 不同卤素的反应活性： 氟＞氯＞溴＞碘 该反应包括三个阶段：链引发、链增长、链终止 自由基反应（自由基链反应，连锁反应）。 山西大同大学 化学与生命科学学院 ④ 各种氢的相对反应活性： 结论：叔氢＞仲氢＞伯氢 6个伯氢所得 2个仲氢所得 43% 56% 山西大同大学 化学与生命科学学院 仲氢 / 伯氢= 仲氢的反应活性是伯氢的4倍。 36% 64% 叔氢 / 伯氢= 叔氢的反应活性是伯氢的5倍。 解释：三种氢的键裂解能为： 1°C-H 410.3Kj / mol 2°C-H 397.7Kj / mol 3°C-H 389.4Kj / mol 键裂解能越小，键 越弱，越易均裂。 山西大同大学 化学与生命科学学院 ⑤. 选择性（卤素对取代反应的选择性） 由于有机反应副反应多，若反应的选择性大，得到 得到几种可能产物所占比例差别小。 43% 57% 3% 97% 在氯化反应中： 仲氢 / 伯氢 在溴化反应中： 仲氢 / 伯氢 山西大同大学 化学与生命科学学院 几种可能产物所占比例差别大。若反应的选择性小， 山西