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水质高级氧化处理新技术 高级氧化技术是20世纪80年代发展起来的处理废水中有毒有害高浓度污染物的 新技术。 由于高级氧化技术工艺具有显著的特点 和独特的优点，因此引起世界各国的重 视，并相继开发了各种各样的处理工艺和 设备，使高级氧化系统具有很强的生命力 和竞争力，应用前景广阔。 高级氧化技术的特点 各种氧化剂的氧化电极电位 一 高级氧化技术-化学氧化法 化学氧化法是利用化学氧化剂的强氧化性，将废水中的无机物和有机物彻底氧化成无毒的小分子物质或气体，从而达到处理的目的。 化学氧化法可以去除废水中的绝大多数有机污染物和某些无机物。常见的化学氧化剂为O3、H2O2、ClO2、 KMnO4和K2FeO4等。这些氧化剂通常情况下都是强氧化剂，在酸性和碱性溶液中可以氧化多种有机污染物。 特别是可溶性Fe2+和H2O2按一定的比例混合所组成的 芬顿（Fenton）试剂，能氧化许多有机物，且操作不需 要高温高压，处理效果好，但存在一些难以克服的弱点。 1.1 臭氧类氧化法 O3长期以来就被认为是一种有效的氧化剂和消毒剂,采用臭氧氧化处理有机废水反应的速度快、无二次污染。 单独使用O3氧化法处理废水存在O3利用率低、氧化能力 不足及O3含量低等问题。为此,近年来发展了旨在提高臭 氧氧化效率的相关组合技术,其中UV/O3, O3/H2O2, UV/O3/H2O2,草酸/Mn2+/O3等组合方式均被证明很有效, 不仅可提高氧化速率和效率,而且能够氧化在O3单独作用 时难以氧化降解的有机物。 O3在水中的两种类型 1.2 Fenton类氧化法 在化学氧化法中, Fenton法在处理一些难降解有机物(如苯酚类、苯胺类)方面显示出一定的优越性。Fenton法以铁盐(Fe2+、Fe3+均可)为催化剂,在H2O2存在下对有机物进行氧化降解。随着人们对Fenton法研究的不断深入,近年来又把紫外光(UV)、可见光、草酸盐等引入Fenton法,不仅使Fenton法的氧化能力大为增强,而且减少了H2O2的用量,降低了处理成本。由于上述改进技术的基本原理与Fenton反应类似,在处理有机污染物的过程中起主要氧化作用的均是·OH,故被称为Fenton类反应。 目前，化学氧化法所需的费用还较高，仅用于饮用水处理、特种工业用水处理、有毒有害高浓度有机废水的处理以及 以回用为目的的废水深度处理等。 化学通常碳水化合物氧化的最终产物是CO2和H2O，含 氮有机物的氧化产物主要是NO2－及NO3－类产物，含硫 有机物主要是SO42-类产物，含磷有机物主要是PO43+类 产物。各类有机污染物被氧化的难易程度不等。 实验表明，酚类、醛类、酮类、有机胺及芳胺类、硫醇和 硫醚等易于氧化；醇类、酸类、酯类、烷基取代的芳烃类、硝基取代的芳烃类、不饱和烃类、碳水化合物等在一定条 件下可以氧化；而烷烃、卤代烷烃、合成高分子聚合物等 难以氧化。 1964年加拿大学者Eisenhauer 首次使用Fenton试剂处理了苯酚废水和烷基苯废水获得成功。1968年，Bishop研究了Fenton试剂氧化去除城市污水中难降解有机物，结果证明大部分有机物可完全被矿化。1980年美国Catherine报道了采用H2O2 + UV 可成功地处理TNT废水。Murugan也用该方法处理自来水中的有机物，取得了良好的效果。Barbeni 等采用Fenton试剂氧化水溶液中的二氯酚和三氯酚，去除效果显著。日本学者报道了采用H2O2 + Fe2+ 曝气系统对甘露醇废水进行预处理，然后接活性污泥可除去废水中99%以上的COD。含有苯、甲苯、二甲苯和甲基叔丁基醚污染物的地下水采用UV+ H2O2 + O3 的结合处理，在30 min内除去了80%以上的COD。 二 高级氧化技术-化学催化氧化法 化学催化氧化法是在传统的湿式氧化处理工艺中，加入适宜的催化剂以降低反应所需的温度与压力，提高氧化分解能力，缩短反应时间，防止设备腐蚀和降低成本。 化学催化氧化法主要应用于石油炼制和化学工业废水的处理，它对于气态污染物、液态污染物、固态污染物的处理都有成功的实例。在气态污染物的治理中，SO2和NOx的催化转化及有机废水的治理都用过这种方法。采用催化氧化处理SO2，是基于SO2可催化氧化成SO3，气相催化氧化法一般是用V2O5作催化剂，将SO2氧化成SO3而制得H2SO4。催化还原法净化NOx气体是利用不同的还原剂，在一定温度