环境化学第三章化学污染物转化行为.ppt

? 六、大气中的重要光化学过程 (3) 简化的反应机理： ? NO2的光解导致O3的生成； ? 六、大气中的重要光化学过程 碳氢化合物(例如丙烯)氧化生成具有活性的自由基：HO, HO2, RO2等 ? 六、大气中的重要光化学过程 ? 通过如上途径生成的自由基促进了NO向NO2的转化； ? 六、大气中的重要光化学过程 引发反应： 自由基传递反应： 终止反应： ? 六、大气中的重要光化学过程 HO?的主要来源 清洁大气中： 污染大气中： ? 六、大气中的重要光化学过程 PAN的结构及形成机理 PAN由乙酰基与O2反应生成； 乙酰基由乙醛光解产生； 大气中乙醛主要来自乙烷的氧化； ? 七、天然水中污染物的光化学降解 1. 直接光解 速率常数ks(d-1)和半衰期t1/2(d)测定条件为：仲夏，北纬40°，24 h平均值，表层水体 ? 七、天然水中污染物的光化学降解 ? 七、天然水中污染物的光化学降解 ? 七、天然水中污染物的光化学降解 ? 七、天然水中污染物的光化学降解 有机污染物(a) 3,4-二氯苯胺、(b) 五氯酚的直接光解机理(Brezonik, 1994) ? 七、天然水中污染物的光化学降解 无机化合物的直接光解：如NO2-的直接光解，产生羟基自由基： NO2- + hv → NO + HO· 这一反应可使海洋表面NO2-每年损失约10%。 在天然水系统中，过渡金属元素离子络合物亦可发生直接光解，例如： Fe(III)-OH络合物 + hv → Fe(II) + HO· Fe(III)-有机络合物 + hv → Fe(II) + CO2 这里，NO2- 和Fe(III)-OH络合物的直接光解为天然水体中活性自由基HO·的重要来源，可引起有机污染物的氧化。 ? 七、天然水中污染物的光化学降解 2. 间接光解 ? 在天然水系统中，间接光解过程是普遍存在的，而且是特别重要的。 例如：农药艾氏剂不吸收λ 250 nm的光，因而在日光照射的纯水中不发生光解。但是，当水体中含有μmol/L级H2O2时，艾氏剂可快速光氧化生成狄氏剂及其他产物；而在黑暗中H2O2并不能氧化艾氏剂。 ? 藻类：过氧化氢和单线态氧。 ? DOM：腐殖质等。 ? 七、天然水中污染物的光化学降解 3. 光致毒性 直接光毒性：UV-B (280-320 nm) 间接光毒性：光修饰作用和光敏化 光致毒性通常指的是毒性增加的现象，例如，pH 8.0时，三氯生(triclosan，一种广泛应用的杀菌剂)直接光解生成2,8-二氯代二苯并二噁英(2,8-DCDD)，量子产率?为3.0×10-2 (Boreen等人, 2003)： ? 八、环境介质表面的光化学降解 1. 土壤颗粒表面 2. 植物表面 3. 大气颗粒物表面 ? 八、环境介质表面的光化学降解 Atmos. Environ. 2005, 39:4583-4591. Environ. Pollut., 2003, 123(1): 39-45. Sci. Total Environ., 2004,322(1-3): 231-241. Chemosphere, 2003, 50(9): 1217-1225. SAR QSAR Environ. Res., 2004, 18(4): 265-277. Sunlight Simulated Sunlight ? 八、环境介质表面的光化学降解 Comparison of photolysis half-lives in natural water with these on the surfaces of pine needles, spruce needles and fly ash for selected PAHs ? 内容 第二节 典型无机污染物的转化 三、溶解-沉淀 四、配合平衡 五、氧化-还原 一、概述：转化与迁移 二、空气中硫氧化物的转化和硫酸烟雾型污染 ? 一、概述 转化(Transformation) 、迁移 (Transport) 转化：污染物的变化(形态变化、化学变化) 。影响环境效应、生态毒理学效应。 迁移：污染物在环境介质内部或环境介质之间的物理运动(时间和空间)。不发生化学变化。 物理转化：相变、渗透、凝聚、吸附以及放射性元素蜕变等。 化学转化：光化学氧化、氧化还原和络合水解等作用。 生物化学转化：生物的吸收和代谢作用而发生的变化 。 ? 二、空气中硫氧化物的转化和硫酸烟雾型污染 Transformation of Sulfur Oxides in Air and Pollution of Sulfuric Acid Aerosol 1. 硫的来源 含硫矿物燃料燃烧煤