燃烧热的测定-大学化学实验P-浙江大学.docx

[1]雷群芳主编.中级化学实验[M].科学出版社.2005.7. [2]王国平,张培敏,王永尧编.中级化学实验(第二版)[M].北京:科学出版社,2017.190. 应用补偿法测定原电池电动势 1.引言 电动势的测量广泛应用于物理化学的实验和研究中，通过电动势测量可以获得平衡常数、解离常数、溶解度、酸碱度等等有用的数据，原则上，凡是能设计成电池的化学反应的热力学函数都可以用电化学的方法得到可靠准确的结果。 电池电动势的测量实质上是一种特定的电池开路电压的测量。但任何电动势测量仪测量时均不可避免有电流通过电池，本实验使用补偿法，用一个方向相反的电动势与待测电池电动势相比较，当电流趋于零时即可得到该电池的电动势。 2.实验原理 通过补偿法严格控制测量电动势时流过电池的电流为零。具体方法是用一个方向相反、大小相等的电动势，对抗电池电动势，所以，补偿法又叫对消法。电路图如图1所示。它由工作电流回路、标准回路和测量回路组成。 工作电流回路：工作电池Ew的政绩流出工作电流，经过滑动变阻器Rp、滑线电阻 图 SEQ 图 \* ARABIC 1[1] 补偿法测定原电池电动势线路图标准回路：连接电路后，闭合K，将SW合向Es 图 SEQ 图 \* ARABIC 1[1] 补偿法测定原电池电动势线路图 E 测量回路：将SW合向Ex端（电测电池）。保持Rp不动（工作电路中的电流不变），调节C的位置至 U E 图 2[2] UJ-25型直流电位差计图2为UJ-25型直流电位差计。将标准电池从图中有“标准”字样的接口接入，AB为标准电池电动势的温度补偿旋钮。按图1将电位差及接入电路。图2左边的转换开关2指向x2时即代表图1中的SW接向Ex。左下角的“粗、细、短”代表图1中国的K，“粗”指通过保护电阻γ接通G，“短”用来将其短路，当反电势与Ex不能对消时用来保护检流计。上面的“粗、中、细”相当于图1中的Rp，调节这几个旋钮实现工作电流标准化，即当调整到检流计示数为0时，工作电流为0.1mA。中间6只旋钮，下方都有“×10-1、×10-2”等字样，在测定 图 2[2] UJ-25型直流电位差计 对于氧化还原反应 aA+bB?cC+dD 其组成的原电池电动势,满足能斯特方程 φ= 其中φ为电池电动势，φο为电池标准电动势，R为理想气体状态方程常数，T为热力学温度，F=96485C.mol-1为法拉第常量，C为C的活度 φ= 实验测量的原电池为：Hg 其总反应为 2AgCl+Hg==2Ag+H 对应的电极反应为 负（阳）极： 2Hg+2C 正极： AgCl+ 电池正极电动势的算法如下 φ 对于整个电池，其电动势的表达式为 φ 所以，对于电池1有 φ 而饱和甘汞电极的电动势与温度的关系为 φ 综上，根据测定的电池电动势以φ（AgCl/Cl-）对 3.实验仪器与试剂 仪器：UJ-25型直流电位差计；检流计；CF-04精密稳压电源1台；惠登思标准电池1台；饱和甘汞电极1支；银-氯化银电极1支；银电极2支；50mL棕色容量瓶5只；100mL容量瓶5只；50mL酸式滴定管2支（一支棕色）；洗瓶1只；XTTG-7超级恒温槽1套；饱和KNO3盐桥。 试剂：苯甲酸；萘。 4.实验步骤 1.压片：在感量0.01g天平上称取0.8-0.9g苯甲酸，在压片机上压成片状，将片上黏附的粉末用毛刷轻轻刷去或在一张白片上轻轻摔打，然后放在0.1mg的电子天平上准确称量记录。 2.装样：去一根点火丝准确称量并记录，将点火丝绕成圈形，把两端放在坩埚两侧的电极上，点火丝放在燃烧皿的地方，用万用表检测是否通路。通路则放入饼状苯甲酸片。 3.充氧：在教师指导下用充气机往氧弹中充入不小于1.5MPa的氧气3s，再次检测万用表是否有读数，通路则放入内桶中央。 4.样品燃烧和温度测量：加3000ml水装好打火装置和搅拌装置，装好以后，打开记录仪，开启电动机，等几分钟后基线走成直线后，点击开火，样品燃烧后，记录曲线走势，等到曲线升至最高且走一段直线后，按下停止键，并停止搅拌，数据上传到数据记录中。取出氧弹，擦干，放气，打开，测量剩余点火丝的质量并记录，倾出内桶中的水，将内桶及氧弹擦干。 5.改成萘重复上述步骤。 5.数据记录与处理 表1.苯甲酸及萘燃烧前后数据记录室温：25.6℃； 大气压： 表1.苯甲酸及萘燃烧前后数据记录 样品 样品质量/g 铜丝质量/g 剩余铜丝/g 烧掉铜丝/g △T/K 苯甲酸1 0.8481 0.0282 0.0094 0.0188 1.4044 苯甲酸2 0.8487 0.0335 0.0069 0.0266 1.4066 萘 0.5063 0.0286 0.087 0.199 1.4240 图2 图2 第一次苯甲醇燃烧过程温度随时间变化 图 图3 第二次苯甲醇燃烧过