分子复合法制备新型聚合物驱油剂.pdf

Ｖｏｌ．４０ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．４ ２０１９年４月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ６９８～７０４ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 亮氨酸脱氢酶催化底物偶联法 合成α⁃酮异己酸 １，２ １，２ １ １ 丰　 险 ，穆晓清 ，聂　 尧 ，徐　 岩 （１． 江南大学工业生物技术教育部重点实验室，无锡 ２１４１２２； ２． 宿迁市江南大学产业技术研究院，宿迁 ２２３８００） 摘要　 构建了亮氨酸脱氢酶（ＬｅｕＤＨ）催化的底物偶联反应体系，打破氧化脱氨反应平衡， 同时制得高附加 ＋ 值的α⁃酮异己酸（α⁃ＫＩＣ）和Ｌ⁃２⁃氨基丁酸，并实现辅酶ＮＡＤ 的高效循环再生． 基于ＬｅｕＤＨ 的底物专一性和 催化动力学参数，考察了不同酮酸底物对于底物偶联反应效率的影响，选择转化率最高的２⁃丁酮酸作为偶 ＋ 联底物，使α⁃ＫＩＣ产率由单步氧化反应的２７５％提高至６６８２％． 通过考察底物浓度、ｐＨ值、ＮＨ 浓度和辅 ４ ＋ ＋ 酶ＮＡＤ 浓度等反应条件对偶联反应效率的影响，使α⁃ＫＩＣ产率进一步提高至８３２５％，同时辅酶ＮＡＤ 的总 ５ × 转化数（ＴＴＮ）达到５８８ １０ ．通过改变底物Ｌ⁃亮氨酸和２⁃丁酮酸的摩尔比，能够将α⁃ＫＩＣ的产率进一步提高 至９２７４％． 关键词　 亮氨酸脱氢酶；底物偶联；辅酶再生；α⁃酮异己酸；Ｌ⁃２⁃氨基丁酸 ＋ 中图分类号　 Ｏ６２１２５ ４　 　 　 　 文献标志码　 Ａ ［１，２］ ［３，４］ α⁃酮异己酸（α⁃ＫＩＣ）具有双羰基结构，能够刺激胰岛素分泌 ，抑制胰高血糖素分泌 和抑制 ［５，６］ ［７］ ［８］ 蛋白分解 ，是药物和有机合成的重要中间体；还可为慢性肾病患者补充营养 、促进肌肉生长 、 ［９］ ［１０］ ［１１～１３］ ［１４］ ［１５］ 合成杂环化合物 和改善食品风味 等，因而广泛应用于医药