分子点群高对称群.ppt

Structural Chemistry 结 构 化 学 讲 义 Prof. Fushi Zhang * 4.3. 分子点群 将分子按其对称性分为点群——分子点群——分子对称元素的组合 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的, ?分子所有对称元素必须至少通过一点，故称分子点群 分子点群的分类：5 类，16 个群 1. 无轴群——无Cn轴或Sn轴的群，如 C1，Ci，Cs群 1) C1群：元素 E；操作 C1 group = {E}，分子完全不对称 群的阶(order)＝1 一氟一氯一溴甲烷 4.3. 分子点群 2) Ci 群：元素 E, i；操作 ，阶为2 3) Cs 群：元素 E, ?；操作 二氟二氯乙烷 没有其它对称元素的平面分子 4.3. 分子点群 4.3. 分子点群 判断分子构型 价电子对互斥 价键理论 分子构型取决于成键时采取何种杂化形式 杂化形式取决于?键和孤对电子对 4.3. 分子点群 2. 单轴群——仅含一个Cn轴或Sn轴的群，如 Cn，Cnv，Cnh, Sn群 1) Cn群 n ? 2（分子只有一个对称元素 n 重旋转轴 Cn） 元素：E，Cn 操作： 阶数：n C2 过氧化氢 C2轴平分二面角。 4.3. 分子点群 2) Cnv群 产生：Cn + n?v 元素：Cn群＋n ?v 操作： 阶数：2n C2 H2O C3 NH3 ?v 4.3. 分子点群 3) Cnh群 产生：Cn + ?h 元素：Cn群＋?h (Cn,?h)(Sn)(n为even i) 操作： 阶数：2n 对称操作的积仍是群的元素。 不重复的新的操作。 Cn?Cn=Cn E??h= ?h Cn ??h=Sn i(n为偶) C3h={E,C3,C32,?h,S3,S35} 反二氟乙烯 i=S2=C2?h C2h={E,C2, ?h,i} 4.3. 分子点群 4) Sn群(n=4,6,8,…).S2n(Cn) 分子中只包含一个映轴（或反轴）的点群，只有少数分子属于此点群。 元素：Sn 操作： 阶数：n S4{E, S41, S42, S43} {E,?hC41,C21, ?hC43} i) 4.3. 分子点群 ii) n为奇数时 ?h Cn ?既有Cn，又有?h 为不独立的，即是Cnh群 例：S3={E,S31, S32, S33, S34, S35} ={E,C31, C32, ?h, S31, S35}=C3h iii) n为偶数但不是4的倍数时，它不含Cn轴也不含?h，含有Cn/2轴 和i，属Cn/2i点群。 iv) n为4的倍数时Sn是独立的。 4.3. 分子点群 (i) n=4k 有C2轴而没有i，有半轴 (ii) n=4k+2 有 i 而没有C2轴，有半轴 S2n-1=C(2n-1)?h S2n(Ch) S4k(C2) S4k+2(i) S1=Cs S2=Ci 总 结 3. 二面体群——有一个Cn轴和n个垂直于Cn的C2轴， Dn，Dnh，Dnd 1) Dn群 元素 E，nC2?Cn 操作 阶 2n D2群，扭歪的乙烯 C2 C2 C2 Cn 4.3. 分子点群 D3：三二乙胺络钴离子螯合物[Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+ C2 C2 C2 Dn分子很少见 C2 C2 C2 C2 4.3. 分子点群 2) Dnh群 生成 nC2?Cn+?h 元素： E，Cn，nC2，?h 操作： 阶数：4n C2 D2h D3h 重叠式乙烷 {E,C2,2C2, ?h,i,2?v} {E,2C3,2S3, 3C2,3?v ?h} 4.3. 分子点群 D5h {E,5C6,5S6, 6C2,6?v ?h} D6h 特点： （1） Cn·?h?Sn, Cn就是Sn （2） C2·?h ?n个Cv, n个Cv通过Cn （3） n为偶数时有i x y z ?h ? 元素： E，Cn，nC2，?h 操作： 4.3. 分子点群 3) Dnd群 生成 Dn+n?d ?d ：平分相邻两个C2轴之间的夹角 操作： 常见D2d~D5d 丙二烯 联苯 螺壬烷 C2 ?d 完全正交叉的乙烷 正交叉构象的二茂铁 4.3. 分子点群 （1） 有C2, ?d?S2n, Cn就是Sn （2） n为奇数时有i （3） 没有?h 比较Dnh与Dnd Dnh Dnd ?h 垂直于主轴 ?d 过主轴 Sn S2n i(偶) i(奇) 环丙烷 反乙烷 {E,2C3,3C2, ?h,3?v,S31,S35} {E,2C3,3C2, 3?d,S61,i,S65} 特点： 4.3. 分子点群 Cnv Cnh Dnh Dnd 无?h 上下不一样 无?v 左右或