分析化学第四章误差及实验数据处理.pptVIP

正态分布曲线为什么有高矮胖瘦之分 ------μ 、σ 对正态分布曲线的影响： 第三节 有限测定数据的统计处理 * 第三章误差与实验数据的处理 * 第三章 误差与实验数据的处理 在定量分析中，由于受分析方法、测量仪器、所用试剂和分析工作者主观条件等方面的限制，使测得的结果不可能和真实含量完全一致；即使是技术很熟练的分析工作者，用最完善的分析方法和最精密的仪器，对同一样品进行多次测定，其结果也不会完全一样。这说明客观上存在着难于避免的误差。 按任务分 定性分析------确定试样中含有那些组分 分析化学 ---------- 定量分析-------测出各组分的准确含量 人们在进行定量分析时，不仅要得到被测组分的含量，而且必须对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性(可靠程度)，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措施，从而不断提高分析结果的准确程度。 第一节 误差的基本概念 一、准确度与误差 准确度----分析结果与真实值相接近的程度。 用误差来衡量，误差大，准确度低。 误差 绝对误差 相对误差 绝对误差(E)=分析结果—真实值(T) 相对误差(Er)= E 、Er均有 +、－ + 表示结果偏高，－ 表示结果偏低。 二、精密度与偏差 精密度---- 一试样平行多次测定值彼此间的相互接近程度。 精密度大小用偏差来表示， 偏差越大，精密度越低 偏差 绝对偏差 相对偏差 1.绝对偏差（d）=个别测定值—多次平均值= 2.相对偏差（dr)= 偏差是用来衡量某个别测定值与平均值 的接近程度若要衡量总体测定值与平均值 的接近程度，可用平均偏差（均差） 3. 平均偏差( )= 3. 相对平均偏差( )= 4. 例:甲乙两人对同一试样中某组分的10次测量结果d分别为 甲：di: +0.3、+0.2、--0.4、+0.2、--0.1、+0.4、0、 +0.3、 +0.2、--0.3 乙：di: 0、+0.1、--0.7、+0.2、+0.1、0、 +0.9、0、 +0.3 +0.3 求 解: 更好地反映数据的精密度-------5.标准偏差(S) S的数学定义式为: 在上例中,如用S来衡量,则: 可见,甲的精密度比乙的好,即标准偏差比平均偏差能更好地反映数据的精密度. 当n→∞时，S用σ代替 当n→∞时， n -1 ≈n 有时也用相对标准偏差Sr来衡量精密度大小： Sr又称变异系数. 6.相对标准偏差Sr （三）平均值的标准偏差 总体（母体）：一定条件下无限多次测定数据的全体。 样本：随机从总体中抽出的一组测定值。 样本大小（样本容量）：样本中所含测定值的数目。 如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本，由此可以得到一系列样本的平均值。 实践证明，这些样本平均值也并非完全一致，它们的精密度可以用平均值的标准偏差来衡量。显然，与上述任一样本的各单次测定值相比，这些平均值之间的波动性更小，即平均值的精密度较单次测定值的更高。 因此 ，在实际工作中 ，常用样本的平均值 对总体平均值μ进行估计。统计学证明，平均值的标准偏差 与单次测定值的标准偏差σ之间有下述关系 m个n次平行测定的平均值： 对于有限次测量，则 由统计学可得平均值的标准偏差与单次测量的标准偏差关系为： 式中 称样本平均值的标准偏差。由以上两式可以看出，平均值的标准偏差与测定次数的平方根成反比。因此增加测定次数可以提高测定的精密度。 (五）准确度和精密度的关系(p81图4-3） 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，说明分析结果不可靠，也就失去衡量准确度的前提；反过来，精密度好，不一定准确度就高，可能有系统误差。 三、系统误差和随机误差 （一）系统误差 1 方法误差:分析方法选择不当 2 仪器误差:量器刻度不准,砝码未经校正等 3 试剂误差:试剂或蒸馏水中杂志含量高 4 操作误差:操作者的主观偏差(颜色判断、温控不当 等） 系统误差的特点： 1.单向性---对分析结果的影响比较固定，误差符 号偏向同一 方向（正或负）且大小也有一定的规律。 2.重现性---当重复测定时，它会重复出现。 3.可测性