人类的文明史 ==材料的发展史(PPT-73).ppt

第四章 高聚物的分子量 本章6学时 本章内容、重点及要求： 教学内容：聚合物的分子量及分子量分布；分子量及分子量分布的测试方法。 主要掌握：各种平均分子量的统计意义和表达式； 重点掌握端基分析法、气相渗透法、粘度 法、凝胶色谱法的基本原理和测试方法； 教学目的：通过本章的学习，全面理解和掌握各种统计平均分子量和分子量分布的意义、表达式和分析测试方法及测试基本原理。 第一节 高聚物分子量的统计意义 过去：Molecular weight 分子量 现在：Relative molecular mass 相对摩尔质量 第一节 高聚物分子量的统计意义 聚合物的相对摩尔质量及其分布是高分子材料最基本的参数之一，它与高分子材料的使用性能与加工性能密切相关。 相对摩尔质量太低，材料的机械强度和韧性都很差，没有应用价值。 相对摩尔质量太高熔体粘度增加，给加工成型造成困难，因此聚合物的分子量一般控制在103～107之间。 一、常用的统计平均相对摩尔质量 1、数均相对摩尔质量 2、重均相对摩尔质量 3、Z均相对摩尔质量 4、(Z+1)均相对摩尔质量 5、粘均相对摩尔质量 三、相对摩尔质量分布宽度 多分散试样 单分散试样 分布宽度指数(?2 ) 多分散性系数(d) 1、分布宽度指数(1) 分布宽度指数：是指试样中各个相对摩尔质量与平均相对摩尔质量之间的差值平方的平均值。 1、分布宽度指数(2) 同理有： 2、多分散系数 多分散性系数(d)：描述聚合物试样相对摩尔质量多分散程度。 3 分布宽度指数与多分散系数的关系 第二节 高聚物分子量的测定 分子量是聚合物最基本的结构参数之一，与材料性能有着密切的关系，在理论研究和生产裎中经常需要测定这个参数。测定聚合物分子量的方法很多，不同测定方法所得出的统计平均分子量的意义有所不同，其适应的分子量范围也不相同。 第四章 高聚物的分子量 第二讲 上节内容回顾 主要掌握：各种平均分子量的统计意义和表达式； 重点掌握端基分析法、膜渗透压法、粘度法、凝胶色谱法的基本原理和测试方法； 第二节 高聚物分子量的测定 分子量是聚合物最基本的结构参数之一，与材料性能有着密切的关系，在理论研究和生产裎中经常需要测定这个参数。测定聚合物分子量的方法很多，不同测定方法所得出的统计平均分子量的意义有所不同，其适应的分子量范围也不相同。 一、端基分析法 End group analysis 原理：线型聚合物的化学结构明确，而且分子链端带有可供定量化学分析的基团，则测定链端基团的数目，就可确定已知重量样品中的大分子链数目。 用端基分析法测得的是数均相对摩尔质量。 M＝W/N＝∑Wi/∑Ni＝∑NiMi/∑Ni＝ 注意几点： 端基明确、可分析，才能用此法 分子量不太大 常用来分析的端基：羧基、羟基、氨基、巯基、环氧基、卤素等 端基分析法举例1 例：聚己内酰胺(尼龙-6)的化学结构为： H2N(CH2)5CO[NH(CH2)5CO]nNH(CH2)5COOH 端基分析法的优缺点 优点：设备简单（滴定管、IR、NMR） 缺点： 1、结构不明确的聚合物不可测定 2、误差较大，上限分子量2万（或3万） 3、多数烯烃类聚合物不可用此法 沸点升高、冰点下降局限性 分子量上限1万（也有人认为为3万） 达到平衡时间很长 对溶剂有一定要求，某些聚合物可能很难等到合适的溶剂 气相渗透法（VPO） 原理：气相渗透压法是通过间接测定溶液的蒸汽压降低来测定溶质分子量的方法。 分子量求取和计算 与测定高聚物分子量的其它方法一样，它也需要在不同浓度下进行测定，并外推到浓度为零以求取分子量： 优缺点与局限性 优点： 样品用量少，对溶剂纯度要求不高 测定速度快 可连续测定 测定温度选择余地大 缺点： 热效应小，仪器常度K低，分子量上限3~5万 （但也有文献指出已可测到10 ~20万，测温 精度随着新技术的出现提高） 第二维利系数的意义 第二维利系数A2：与相互作用参数?1一样，它表征了高分子链段间及高分子与溶剂分子间相互作用，它与高分子在溶液中的形态有密切关系，取决于高分子-溶剂体系和实验温度。 ?溶剂、?温度的意义 A2=0时的温度即为高分子-溶剂体系的?温度，这时的溶剂称为?溶剂 求取：如前所述 渗透压法对仪器的要求 半渗透膜的截面积要小，毛细管截面积不能太大 溶剂的温度敏感性要小 半渗透膜不能变形，以免影响液面高度差 膜不能使高分子透