固体物理(黄昆) 3－10晶格的状态方程和热膨胀.pptVIP

§3－10 晶格的状态方程和热膨胀 简谐近似： (1)在简谐近似的情况下，晶格原子振动可描述为3N个线性独立的谐振子的叠加，各振子间不发生作用，也不交换能量； 一、晶体的热膨胀和非简谐效应 (2)晶体中某种声子一旦产生，其数目就一直保持不变，既不能把能量传递给其他声子，也不能使自己处于热平衡状态。 用简谐近似理论不能解释晶体的热膨胀和热传导现象。 晶体的非简谐效应： 微扰项 声子间有相互作用 能量交换 系统达到热平衡 两个声子通过非简谐项的作用，而产生第三个声子。这可以看成是两个声子的相互碰撞，最后产生第三个声子。 微扰项 声子间的相互作用遵循能量守恒和准动量守恒 碰撞前后系统准动量不变，对热流无影响。 ---正常过程( N过程)； (1) ---反常过程( U过程)。 (2) 二、热膨胀 热膨胀：在不施加压力的情况下，晶体体积随温度变化的现象称为热膨胀。 假设有两个原子，一个在原点固定不动，另一个在平衡位置R0附近作振动，离开平衡位置的位移用?表示，势能在平衡位置附近展开： 0 1.物理图象 R 0 R0 （1）简谐近似 R U(r) R0 两原子间距不变，无热膨胀现象 （2）非简谐效应 两原子间距增大，有热膨胀现象。 由玻尔兹曼统计，原子离开平衡位置的平均位移 2.理论计算 (c、g均为正常数。) (1)简谐近似： 是?的奇函数 在简谐近似下无热膨胀现象。 (2)非简谐效应: 在非简谐效应下，有热膨胀现象。 推导略 线膨胀系数 当势能只保留到3次方项时，线膨胀系数与温度无关。 若保留更高次项，则线膨胀系数与温度有关。 显然，在简谐近似下，g=0，?=0。 三、晶体的状态方程和热膨胀 由热力学知，压强P、熵S、定容比热CV和自由能F之间的关系为： 自由能F(T，V)是最基本的物理量,求出F(T，V)，其他热力 学量或性质就可以由热力学关系导出。 1.晶体的状态方程 晶格自由能 F1=U(V) F2 由统计物理知道： Z是晶格振动的配分函数。 频率为?i的格波，配分函数为： 由晶格振动决定 T=0时晶格的结合能 若能求出晶格振动的配分函数，即可求得热振动自由能。 各谐子相互独立，忽略晶格之间的相互作用能，总配分函数为： 由于非线性振动，格波频率?i也是宏观量V的函数，所以 Neutral cluster anion cluster Dopant Cs Ih C5V Cs Ih C5V C Si Ge Sn 0.00 0.95 1.23 0.59 0.00 0.56 0.41 0.00 0.44 0.00 0.06 0.14 0.00 0.35 1.09 0.53 0.00 1.08 0.35 0.00 0.80 0.00 0.06 0.37 Structural and electronic properties of the neutral and the anion clusters on In12X (X=C, Si, Ge, Sn) The geometric and electronic characters of In12X (X=C, Si, Ge, Sn) clusters in its neutral and anionic charge states have been investigated using the density functional calculations with the generalized gradient approximation. The ground state of In12X (X=C, Sn) and the anion clusters have a low symmetry Cs structure instead of an icosahedron. However, the neutral and anion clusters on the Si and Ge atom doped favor an icosahedral structure. For the neutral In12X (X=C, Si, Ge, Sn) clusters, our calculation demonstrate that the energy gaps between the highest occupied molecular orbital and the lowest unoccupied mo