物理化学第八章.pptVIP

?例、303 K时甲酸甲酯在碱性水溶液中水解，其速率常数为4.53 mol-1·L·s-1，活化能为 30 kJ·mol-1。酯和碱的初始浓度均为1?10-3 mol·L-1。 （1）在303 K时甲酸甲酯水解转化率达到50%所需时间为多少？ （2）若要使甲酸甲酯水解转化率在3min内达到80%，则温度应控制为多少？ ?例、303 K时甲酸甲酯在碱性水溶液中水解，其速率常数为4.53 mol-1·L·s-1，活化能为 30 kJ·mol-1。酯和碱的初始浓度均为1?10-3 mol·L-1。 （1）在303 K时甲酸甲酯水解转化率达到50%所需时间为多少？ （2）若要使甲酸甲酯水解转化率在3min内达到80%，则温度应控制为多少？ 解：由反应速率常数的单位可知反应为2级 （1）. 脂与碱的初始浓度相同时，则有： 故脂水解转化率达到50%所需的时间为： 例、303 K时甲酸甲酯在碱性水溶液中水解，其速率常数为4.53 mol-1·L·s-1，活化能为 30 kJ·mol-1。酯和碱的初始浓度均为1?10-3 mol·L-1。 （1）在303 K时甲酸甲酯水解转化率达到50%所需时间为多少？ （2）若要使甲酸甲酯水解转化率在3min内达到80%，则温度应控制为多少？ 解（2） 设脂水解转化率为x，则， c = c0 (1－x)，故 根据Arrhenius方程 作业：P415 思考题5. 12 习题：1.3.6.7.14.18 第八章 电解质溶液 第一节 原电池与电解池 电化学是研究电能与化学能之间相互转化及转化过程中的有关现象，即电能←→化学能实现这种能量转化的装置 ：电池 ? 原电池 化学能 → 电 能 ? 电解池 电 能 → 化学能 不可逆 ?W? ?ΔGT，p 可逆 恒T恒p可逆：?Wmax = ?ΔGT.p ΔGT.p = Wmin ? W’max (电功)= ?ΔGT.p ΔGT.p = W min (电功) ? 化学能和电能可以相互转换 ? 能量转换的限度 实现这种能量转化的装置 ：电池 原电池 电解池 不可逆 W ≥ ΔGT，p 可逆 有效功是电功： 原电池：利用化学反应产生电流的装置 左：失去电子、氧化反应、阳极（负极） 右：得到电子、还原反应、阴极（正极） 电解质溶液 阳 极 阴 极 e e 负载 ? ? 电极 负极 正极 正极：电势高 负极：电势低 电解质溶液 阳 极 阴 极 e e 电解池：因电流通过而发生化学反应的装置 左：失去电子、氧化反应、阳极（正极） 右：得到电子、还原反应、阴极（负极） ? ? 电极 外电源 正极 负极 正极：电势高 负极：电势低 电解质溶液 阳 极 阴 极 e e ? ? 负极 正极 电解质溶液 阳 极 阴 极 e e ? ? 正极 负极 Question: e e 原电池 电解池 电池组成：电极（正、负极，阴、阳极） 电解质溶液 电解质溶液的作用 ? 通电时导电 ? 通电时导电性 (电迁移、电导) ? 参与化学反应 ? 不通电时平衡性质 (活度和活度系数、平衡常数) 阳 极 阴 极 e e ? ? 正极 负极 第二节 电解与电解质的电导 一、Faraday电解定律 研究析出物质的量与电路中通过电量的关系 1．推导 阳极：2Cl-=Cl2+2e 氧化反应 阴极：Cu2++2e=Cu 还原反应 电化学反应：0=ΣνB B+νee νB：生成物“+” 反应物“-” νe：氧化反应（阳极）“+” 还原反应（阴极）“-” Cl- Cu2+ 任意物质B增量Δn(B)与通过电量Δn(e)之间关系： 0=ΣνB B+νee 通过的电量：Q=eLΔn(e)=FΔn(e) 其中： F=eL=96485C ·mol-1 Faraday常数 e：点电荷 L：Avogadro常数 F=eL：1mol质子所具电量（或1mol电子所具电量 的绝对值） 设物质B摩尔质量MB，电解后B的