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专题说明四催化剂选型及防止堵塞、中毒和回收处理措施
1、催化剂选型
根据锅炉的烟气参数,我公司经过分析计算,对绥中脱硝装置的催化剂进行了合理选型。催化剂详细参数如下(由合肥东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司DKC提供):
催化剂类型
蜂窝式5171K型
生产厂家
DKC
节距
9
mm
每台反应器催化剂体积
296.40
m3
两台机组催化剂总体积
692.8
m3
单体长度
750
mm
单孔数量
32×21
单体截面尺寸
150×150
mm
单孔宽度
6.04
mm
几何比表面积
474
m2/m3
开孔率
85
%
前端硬化长度
25
mm
催化剂模块数量/层
13×9
催化剂模块尺寸(L×W×H)
1930×970×930
mm
DKC提供的蜂窝式催化剂具有如下特点:
1)NOx的脱除率保持较高水平,且化学寿命长。
2)SO9/SO6转换率低,能降低氨盐的形成,防止引起催化剂蜂窝孔堵塞。
3)催化剂单体入口端进行了硬化处理,能防止磨损,提高机械寿命。
4)合理的节距选择,能防止堵塞和压力降增加。
5)设计选型和性能保证由德国KWH公司负责,生产制造由东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司完成。
6)后期再生及更换成本低廉。
DKC公司的合资方——德国KWH公司根据90多年为世界范围内针对各种不同媒质生产烟气脱硝催化剂的丰富经验,为绥中脱硝项目的催化剂设计选择9mm的节距。根据业主在招标文件中提出的煤质条件,烟气中会产生较高浓度的飞灰,这些飞灰在一定的流速下对催化剂容易产生磨损和堵塞,如果催化剂的节距小于9mm,尽管催化剂的体积会降低很多,但对运行是不利的。
在国外特别是西方发达国家,由于煤质质量很高,且品种单一,烟气中飞灰的浓度较低,选择的催化剂节距都比较小。而中国煤品种繁杂,质量悬殊大,烟气中飞灰的浓度较高,不适宜选用小节距的催化剂。
2、催化剂更换策略
SCR初期运行时,只装两层催化剂,运行24000小时后,催化剂活性逐渐衰减,当不能满足设计要求时,装载备用层催化剂。运行98400小时后,更换一层催化剂,以后根据运行情况逐层更换。这种更换方式可以有效延长催化剂的运行寿命。催化剂的运行情况及更换时间参见下图:
3、催化剂型式比较
世界上电站烟气脱硝催化剂的主要类型
板式
蜂窝式波纹式
蜂窝式、板式和波纹式催化剂特性比较
类型
蜂窝式
板式
波纹式
成型
优点
缺点
4、蜂窝式、板式催化剂的市场份额演变
蜂窝式催化剂以其比表面积大、活性高、体积小等突出优点市场份额日益扩大,目前占据了90%催化剂市场份额,而板式和波纹式市场份额却逐渐减少分别降到了65%和89%。特别是最近几年,蜂窝式催化剂以其高的比表面积、低体积、可再生和回收处理而被越来越多地应用于烟气脱硝工程中。
蜂窝式、板式催化剂市场份额演变图
.
5、防止催化剂堵塞、中毒措施
为了防止高含尘布置的催化剂在运行过程中产生堵塞,催化剂结构选型上充分考虑烟气灰尘浓度的特性,合理选择催化剂的节距,以适应运行条件。同时,每层催化剂布置四台耙式吹灰器,定期对催化剂表面进行吹扫,能有效防止催化剂积灰,防止堵塞发生。
催化剂运行一段时间后,其活性出现衰减,引起活性衰减的原因主要表现为物理中毒和化学中毒。物理中毒指催化剂孔的堵塞和机械磨损,化学中毒指还原反应过程中产生的副反应导致催化剂失去活性。
物理中毒的再生:通过合理选择催化剂的节距和合理布置吹灰器可以有效消除烟气灰尘对催化剂孔的堵塞,如果堵塞是由于低温下形成的硫酸汰引起的,则可以通过加热的方式分解硫酸汰,恢复催化剂的部分活性。
如果是烟气中的碱性物质使催化剂的活性降低,可以采用热水冲洗的方法使催化剂的活性得到部分恢复。
下图为DKC催化剂清洗车的照片:
化学中毒:催化剂的中毒产生化学中毒后,活性失效,无法再生。一般由催化剂供货商回收,对催化剂的基材处理后再次利用制作新的催化剂。
6、失效催化剂的处理方式
失效催化剂处理流程图
分解催化剂模块拆分模块框金属材料废料
失效催化剂
回收
7、为业主提供技术服务的深度和范围
脱硝装置在我国环保产业刚刚起步,供货商能否及时可靠地为业主提供技术服务极为重要。催化剂在脱硝装置运行中属消耗性产品,能否为业主提供长期的催化剂技术服务直接关系到脱硝装置的安全可靠运行。我公司为了向国内业主提供长期可靠的技术服务,采用的脱硝装置是许可证引进合作模式,技术出让方对我公司10多名专业技术人员进行技术培训,使我公司全面掌握脱硝装置的设计、制造、调试、运行及项目技术服务等。同时,我公司与德国著名催化剂厂商KWH合资组建的成都东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司,能长期向业主提供符合德国标准要求的、较低成本的催化剂和及时快捷的催化剂安装、维护、拆卸、回收处理及性能鉴定等服务。
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