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从含铟物料中提取铟
一、概述
我国工厂多用P204有机溶剂萃取法从冶炼中间产物中提取铟,其优点是:
(一)P204对铟选择性较好,能从含铟很低的混合液中萃取铟。
(二)萃取富集倍率高达100倍以上。
(三)工艺简单,操作连续,便于实现自动化。
(四)铟的萃取回收率达高达96%~99%。
从竖罐炼锌的中间产物中回收铟的原料有
1、焦结所产含铟氧化锌
焦结过程中,铟随碳氢化合物燃而挥发进入氧化锌(含铟0.1%~0.2%,含锌50%~60%)中。它是竖罐炼锌过程中数量最多、含铟品位较高的原料,约占铟总回收量的70%~80%。
2、镉系统酸浸液
提镉原料中含有0.01%~0.008%的铟在中浸终点时水解,酸浸时进入酸浸液。
3、锌精馏过程副产的含铟粗铅
锌精馏时,高沸点金属进入铅塔熔析炉,经熔析分离,铟富集于底层的粗铅中,含铟达0.5%~1.2%。
由于原料不同,制造萃取原液的方法也有所不同。含铟氧化锌经酸浸、沉硅、过滤后即得萃取原液,提镉酸浸液经沉硅、过滤后即为萃取原液。对含铟粗铅,则选经熔化,在750~800℃的温度下鼓风氧化,使铟呈氧化铟进入浮渣,用球磨机粉碎、过筛,所得粉状氧化铟以稀硫酸浸出得到硫酸铟溶液,再与氧化锌沉硅过滤后液合并。
图1为从竖罐炼锌中间产物中回收铟工艺流程实例。
图1竖罐炼锌中间产物中回收铟工艺流程
二、原料
表1为竖罐炼锌的含铟中间产物成分实例。
表1竖罐炼锌的含铟中间产物成分实例
物料名称
In
Zn
Fe
Pb
Cd
Cu
As
Bi
Sn
SiO2
含铟氧化锌,%
0.1~0.2
50~60
0.63
1.86
1.5
0.15
0.03
0.08
镉酸浸液,g/L
0.04~0.06
50~60
15~18
25
0.1
2.5
0.2
粗馏粗铅,%
0.5~1.2
1~3
0.05
96
0.02
0.32
0.05
三、技术操作条件
(一)料液制备
1、氧化锌浸出
浸出可在机械搅拌槽内进行,采用一段酸性浸出,终点含酸20~30g/L。氧化锌的主要成分是可溶性金属氧化物,易溶于稀硫酸溶液中,浸出率很高,渣率仅1%~5%,因此右浸出10个周期左右再排渣一次。氧化锌浸出技术操作条件实例如下:
温度
85~95℃
液固比
(5~6)∶1
始酸
150~160g/L
终酸
20~30g/L
浸出时间
2~3h
澄清时间
3~4h
2、沉硅
氧化锌浸出液与镉酸浸液含二氧化硅(SiO2)都较高,而且波动范围很大。实践中,原液含二氧化硅超过0.5g/L时,萃取过程中产生第三相。同时萃取过程中原液需保持较高的酸度,否则铜与镉在萃取中的分配系数显着下降;二氧化硅在酸性溶液中容易形成不易沉淀的胶体,因此必须加动物胶沉硅。溶液中含Si1~3g/L,加胶0.1~0.3g/L可使二氧化硅降至0.5g/L以下,沉硅技术操作条件实例如下:
温度70~80℃
加胶量SiO2含量的10%~12%
搅拌1~2h沉淀3~4h
3、过滤
沉硅后的溶液用刚玉过滤器过滤。其技术操作条件为:
过滤速度0.8~1m3/(m2·h)
压力0.2~0.3MPa
温度50~60℃反吹压力0.3~0.5MPa
4、粗铅氧化
含铟粗铅在铸铁锅内熔化后,鼓入压缩空气搅拌氧化,使铟与杂质金属氧化进入浮渣,与铅分离而富集。同时,产出含BiO0.1%左右的精铅。通常鼓风5~6h,铟的氧化即趋完全,铅液残铟为0.001%~0.002%,浮渣率达25%~30%,因此每锅要反复捞渣鼓风4~5次,、浮渣经球磨磨细,用0.42mm筛筛分,筛上铅粒返回再氧化。氧化技术操作条件实例如下:
温度750~800℃鼓风压力0.2~0.3MPa
鼓风时间5~6h浮渣率25%~30%
操作周期7~8h
表2为浮渣及精铅成分实例。
表2浮渣及精铅成分,%
项目
In
Zn
Cu
Fe
Bi
Sn
As
Cd
Pb
浮渣1
1.57
4.65
0.002
0.4
0.06
0.46
微
87.9
浮渣2
3.3
6.5
0.38
微
0.29
微
92.5
精铅
0.002
0.001
0.001
0.1
0.001
0.001
0.0005
99.82
5、浮渣浸出
含铟氧化浮渣用稀硫酸浸出,使铟转化为硫酸铟进入溶液。浸出的技术操作条件实例如下:
温度85~90℃液固比(5~6)∶1
始酸110~120g/L终酸20~30g/L
为使铟最大限度地进入溶液,一般需进行2~3次浸出,后两次浸出的液固比可缩小至(2~3)∶1,最终渣含铟0.05%以下。
6、镉酸浸液沉硅
镉酸浸液的主要成分(g/L)是:Zn70~90;Cd20~30;In0.1~0.5;Fe5~10;SiO20.2~0.6;H2SO420~30。
此种溶液的沉硅操作条件与氧化锌液沉硅相同,但应单独萃取,以便将萃余液返镉系统。
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