有机化学反应机理总结超经典.ppt

反应机理 H2O + （4）曼尼期反应——氨甲基化反应 具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活泼氢被氨甲基或取代氨甲基取代的反应，称为曼尼期 (Mannich, C.)反应，生成的产物称为曼氏碱。 取代的氨甲基 H+转移 活化的C=N 反应机制 （5）麦克尔加成反应 一个能提供亲核碳负离子的化合物(给体) 与一个能提供亲电共轭体系(受体)的化合物，在碱性催化剂作用下，发生亲核1,4-共轭加成反应，称为麦克尔加成(Michael, A.)反应。(反应产物为1,5-二官能团化合物，尤以1,5-二羰基化合物为多)。 常用碱性催化剂： 反应机制 魏悌息试剂与醛、酮反应, 生成烯烃, 称为魏悌息(Wittig, G.)反应。 （6）魏悌息反应 反应机理 反应机理 （7）达参反应 α,β-环氧酸酯 * CH2 生成醛 CHR 生成酮 醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应称为达参(Darzen, G.)反应。 反应机理 -CO2 产生碳负离子 H+ 俗称安息香(Benzoin) （8）安息香缩合反应 芳香醛在氰化钾的作用下，发生双分子缩合，生成α-羟基酮的反应称为安息香缩合反应。 反应机理 六、重排反应 （1） 频哪醇重排 （2） 异丙苯氧化重排 （3） 贝克曼重排 （4） 法沃斯基重排 （5） 拜耳-魏立格氧化重排 （6） 霍夫曼重排 （7）二苯乙醇酸重排 （8） 克莱森重排 分子重排反应 分子重排反应就是化学键的断裂和形成发生在同一分子中，引起组成分子的原子的配置方式发生改变，从而形成组成相同、结构不同的新分子的反应。 重排反应中键的断裂和形成的方式有异裂、均裂和环状过渡态三种。 （1） 频哪醇重排 H2SO4 或 HCl 频哪醇 频哪酮 邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为频哪醇重排 H+ -H+ -H2O 重 排 优先生成稳定的C+ 重排的推动力是由一个较稳定的满足八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。能提供电子的基团优先迁移。 反应机理 （2）异丙苯氧化重排 该法以丙烯和苯为起始原料，首先苯和丙烯在三氯化铝的作用下，产生异丙苯，异丙苯三级碳原子上的氢比较活泼，在空气的直接作用下，氧化成过氧化物，过氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成一个氧正离子，苯环带着一对电子转移到氧上，发生所谓的缺少电子的氧所引起的重排反应，得到“碳正”离子，“碳正”离子再和水结合，去质子分解成丙酮及苯酚。上述过程称为异丙苯的氧化重排。 工业制法和反应机理 + CH3CH=CH2 AlCl3 O2 自动氧化 H+ -H2O 重排 -H+ C-O键断裂 亲核加成 + (CH3)2C=OH + + (CH3)2C=O 质子转移 （3） 贝克曼重排 酮肟在酸性催化剂的作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。 H+ R′-C-NHR O = 反 应 机 理 重排 互变异构 （4）法沃斯基重排 在醇钠、氢氧化钠、氨基钠等碱性催化剂存在下，?-卤代酮（氯代酮或溴代酮）失去卤原子，重排成具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺的反应。 Y=OH， OR， NR2 乙醇或乙醚 乙醚 反应机理 酮类化合物被过酸氧化，与羰基直接相连的碳链断裂，插入一个氧形成酯的反应称为拜耳-魏立格（Baeyer-Villiger)氧化重排。 + CH3COOOH CH3COOC2H5 40oC + CH3COOH 常用的过酸有： （1）一般过酸 + 无机强酸（H2SO4） （2）强酸的过酸 ：CF3COOOH （3）一般酸 + 一定浓度的过氧化氢（产生的过酸立即反应） （5）拜耳-魏立格氧化重排 反应机理 H+ O-O键断裂 -R′′COO- , -H+ R′重排 R3C- R2CH- , RCH2- CH3- （6） 霍夫曼重排 酰胺与次卤酸盐的碱溶液(或卤素的氢氧化钠溶液)作用时，放出二氧化碳，生成比酰胺少一个碳原子的一级胺的反应。 反应机理 异氰酸酯 胺基甲酸 酰基氮宾 重排 （7） 二苯乙醇酸重排 α-二酮在浓碱作用下发生重排，生成安息香酸的重排反应称为二苯乙醇酸重排。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑