合成纤维讲义.ppt

§ 4　腈纶纤维 　　丙烯腈主要用于生产合成纤维、塑料、橡胶等高分子产品。 　　丙烯腈可以通过环氧乙烷与氢氰酸的合成法；乙炔与氢氰酸合成法；乙醛与 氢氰酸合成法；丙烯氨氧化等方法合成，其中以丙烯氨氧化法为主。下表列出了 丙烯氨氧化法生产的丙烯腈质量指标。 　　纯度 ＜99% 外观 无色透明 　　沸点范围 75～78℃ 折光率 1.3882～1.3892 　　水份 ＜0.5% 氢氰酸 ＜0.0005% 　　醛（乙醛） ＜0.002% 不挥发组份 ＜0.05% 　　（丙烯醛） ＜0.002% 铁 ＜0.00001% 　　过氧化物 0.0005% 　　2．其他单体 　　商品聚丙烯腈纤维大多数是以丙烯腈为主体的三元共聚物。工业生产中主要 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯等为第二单体，用量5%～10%就可以减 少聚丙烯腈分子间力，消除其脆性，从而可纺制成具有适当弹性的合成纤维—— 腈纶纤维。第三单体用量很少，一般是低于5%，主要是改进腈纶纤维的染色性能， 为此，第三单体多是带有酸性基团的乙烯基单体如乙烯基苯磺酸、甲基丙烯酸、 甲叉丁二酸（又称衣康酸）等；或者是带有碱性基团的乙烯基单体如2-乙烯基吡 啶、2-甲基-5－乙烯基吡啶等。为了便于控制，最好选择第二单体与第三单体的 § 4　腈纶纤维 的竞聚率都接近于1。 　　二、聚丙烯腈纤维的生产原理与工艺 　　 1．原理与方法 　　聚合原理属于自由基共聚合反应，采用的引发剂可以是有机化物、无机过氧 化物和偶氮类化合物。 　　工业上采用的聚合方法有溶液聚合法（又称“一步法”）和水相沉淀聚合法 （又称“二步法”）。一步法采用油溶性引发剂，单体和聚合产物者溶解于溶剂之 中，其优点在于，反应热容易控制，产品均一，可以连续聚合，连续纺丝。但溶 剂对聚合有一定的影响，同时还要有溶剂回收工序。二步法是采用水为介质，采 用水溶性引发剂，聚合产物不溶解于水相而沉淀出来，其优点在于，反应温度低， 产品色泽洁白；可以得到相对分子质量分布窄的产品；聚合速度快，转化率高， 无溶剂回收工序等。缺点是在纺丝前，要进行聚合物的溶解工序。 　　2．以丙烯腈为主的共聚物生产工艺 　　（1）以丙烯腈为主的共聚物溶液聚合生产工艺 　　投料配方　以丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲叉丁二酸为单体，以硫氰酸钠的水溶 液为溶剂，单体按丙烯腈∶丙烯酸甲酯∶甲叉丁二酸＝91.7∶7∶1.3配比投料， 采用配方如下： § 4　腈纶纤维 　　单体（三元） 17%　 　　浅色剂（二氧化硫脲） 0.75% 　　偶氮二异丁腈 0.75% 　　溶剂（硫氰酸钠水溶液　80%-80.5% 　　调节剂（异丙醇） 1%～3% 　浓度51%～52%） 　　聚合条件　聚合温度76～80℃，聚合时间1.2～1.5h，高转化率控制在70%～ 75%，低转化率控制在50%～55%，搅拌速度55～80r/min，高转化率时溶液中聚合 物浓度11.9%～12.7%，低转化率时溶液中聚合物浓度为10%～11%。 　　生产工艺　如图10-8　所示。 1 2 3 4 6 7 8 9 10 12 5 11 12 13 14 15 15 15 AIBN TUD 溶剂及 衣康酸 　丙烯腈 丙烯酸甲酯 异丙醇 聚合物溶液 § 4　腈纶纤维 　　将第三单体衣康酸与4%的NaOH配成13.5%的衣康酸钠溶液，并与偶氮二异丁 腈、二氧化硫脲混合后，送入混合器与丙烯腈、丙烯酸甲酯进行混合，调节pH值 为4～5。混合好的物料与异丙醇一起经过滤器过滤，通过热交换器控制进料温度 后，进行聚合釜，并根据工艺条件进行聚合。聚合后的浆液在两个脱单体塔内真 空脱单体，真空度为0.091MPa。从混合器抽出一部分混合液冷却至9℃送入喷淋冷 凝器作为喷淋液使用，由两个脱单体塔出来的混合蒸汽被喷淋液冷凝成液体，一 起返回到混合器循环使用。蒸汽被冷凝成液体，体积减小而形成真空，聚合物中 最终单体含量小于0.2%，可以直接送去纺丝。 　　主要设备　聚合釜与脱单体塔示意图如图10-9和图10-10所示。 　　从混合器来的混合液，在进入聚合釜前，先进入由分段加热器和冷凝器组成 的进料温度控制器，下段用1℃水冷却，上段用60℃热水加热，控制进料温度为 15～18℃。聚合采用满釜操作，物料从底部进入从上面出料。釜的高径比为2∶1～ 1∶1。用夹套调节聚合温度。一、三搅拌叶使聚合液向下流动，第二搅拌叶使聚 合液向上流动。 　　脱单体塔内有五层伞，最上层起阻挡作用，防止进入物液直冲喷淋冷凝器或 真空管道。第二至第五层伞是确保浆液在伞上成薄膜以增加蒸发面积，使浆液内 的单体和气体易于逸出。伞圆锥角一般为120度角。浆液进入脱单体塔时采用同 § 4　腈纶纤维 心套管，内外管各通两层伞，以保