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曾经有一位格林太太镶了一颗金牙,但有一次因意外事故,她的金牙旁边的一颗牙齿破碎,牙医为她补了一颗不锈钢牙,可是自那次事故以后,格林太太就留下了“后遗症”:经常头疼、夜间失眠、心情烦躁,拜访了很多当时的名医,使用了当时最先进的仪器,都无功而返,后来,一次偶然机会,她遇见了一位年轻的化学家,化学家很快就解除了她的烦恼,你想知道格林太太到底得了什么“怪病”,年轻的化学家用什么方法解除了格林太太的烦恼吗?? 1.下列哪几个装置能形成原电池? 一·原电池电极方程式的书写原则 负极:失电子,发生氧化反应(一般是负极本身失电子) 正极:得电子,发生还原反应(一般是溶液中阳离子在正极上得电子,但也可能是O2在正极上得电子(吸氧腐蚀),或正极本身得电子) 总反应式(电池反应)= 正极反应式 + 负极反应式 对于可逆电池,一定要看清楚“充电、放电”的方向。放电的过程应用原电池原理,充电的过程应用电解池原理。 如:Mg、Al在碱性环境中构成的原电池 解析:在碱性环境中Al 比 Mg活泼,其反实质为Al与碱溶液的反应:2Al+2OH-+6H2O=2AlO2-+3H2↑+4H2O ∴负极:2Al - 6e- + 8OH- = 2AlO2- + 4H2O 正极:6H2O + 6e- =3 H2↑ + 6OH- 注意:Al-3e-=Al3+,此时Al3+在碱性环境不能稳定存在,会与OH-(过量)结合转化为AlO2- 2.第二类原电池:① 两个活动性不同的电极; ②任何电解质溶液( 酸、碱、盐皆可);③ 形成回路。 这类原电池的特点是电极与电解质溶液不发生置换反应,电解质溶液只起导电作用。正极一般是吸氧腐蚀的电极反应式:O2+2H2O+4e- = 4OH-。微电池(即若干微小的原电池)为不正规的原电池。合金或不纯的金属在潮湿空气中就能形成微电池。电化学腐蚀即微电池腐蚀,依然是原电池原理。一般原电池和微电池的区别在于前者中两个电极不直接接触,故前者电流是在导线中流动,而后者电流是在金属体内部流过。微电池腐蚀分为析氢腐蚀(发生在酸性较强的溶液里,正极上H+被还原)和吸氧腐蚀 (发生在中性、碱性或极弱酸性溶液里,正极上是氧气被还原:O2+2H2O+4e- =4OH-)。 由于在反应中氧气由0价变为-2价,所以肯定是O2得电子,即O2作氧化剂是正极,即可写出正极的电极反应式:O2+4e+2H2O=4OH_ ① (该反应式为常见的绝大多数燃料电池的正极反应式)。若此时电解质溶液为酸性,则反应过程可以理解为:正极上首先发生: O2+4e-=2O2- 由于在酸性环境中大量存在H+ 故O2-会与H+结合成H20,故正极反应式应为:O2+4 e-+4H+=2H2O ②若电解质为中性或碱性时,则正极反应式就只是①。此时负极反应式就可由总电极方程式减去正极的电极方程式得到(注意要将方程式中的氧气抵消掉)。 (1)直接法书写电极反应式:(以氢氧燃料电池为例) 解析:H2、O2燃料电池中反应实质为:2H2+O2=2HO 电极上H2-2e-=2H+ O2+4e-=2O2+ 在不同环境中H+、O2-会与电解质发生不同的反应,故电极反应也相应不同: ①、酸性环境中:H+能稳定存在,O2-会与H+结合成H20, 负极:2H2-4e-=4H+ 正极:O2+4H++4e-=2H2O ②、碱性环境中:H+不能稳定存在会与OH-结合成水,而O2-也不能稳定存在会与水结合形成OH- 负极:2H2-4e-+4OH-=4H20 正极:O2+2H2O+4e-=4OH- ③、中性环境中:H+能稳定存在:02-会与H20结合成OH-: 负极:2H2-4e-=4H+ 正极:O2+2H20+4e-=4OH- ④、在能传导O2-的固体电解质中:由于O2-能存在,而H+会与固体电解质中O2-结合形成水 负极:2H2-4e-+2O2-=2H2O 正极:O2+4e-=2O2- (2)加减法书写电极方程式: 由甲醇和氧气以及强碱作电解质溶液的新型手机电池。 解析:CH3OH+O2→CO2+H2O……① 但:CO2在碱性环境中不存在,会与OH-反应生成CO32- CO2+2OH_=CO32-+H2O……② 故将①、②式进行叠加即为总反应: 2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32+6H2O …③ 由于正极反应式为:O2+2H2O+4e-=4OH_…④ 由于电解质溶液为碱性,所以正极的产物不再进一步反应,则负极的反应式为总反应方程式减去正极的反应式得到: 2CH3OH+3O2+4OH_ -3O2-6H2O -12e-=2CO32-+6H2O-12OH_ 负极):CH3OH+8OH_ -6e-=CO32-+6H2O 2.燃料电池电极方程
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