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第一节 大气的组成及其主要污染物 一、大气的主要成分 二、大气层的结构 三、大气中的主要污染物 二. 大气圈的结构与组成 大气的压力总是随着海拔高度的增加而减小。 大气的压力随海拔高度的变化可用下面的公式描述： Ph:高度为h时的大气压力。?? P0：地面大气压力。 M：空气的平均摩尔质量（28.97g/mol）?? g：重力加速度：(981cm/s2)。 h：海拔高度：(cm)。?? R：气体常数：(8.314 J/mol?K)。?? T：海平面绝对温度：K。?? 上述方程两边取对数：?? 取地面大气压力P0=1 （2）硫化氢 许多天然源都可以向环境中排放含硫化合物，如火山喷射、海水浪花和生物活动等。 火山喷射的含硫化合物大部分以SO2 的形式存在，少量会以H2S 和(CH3)2S 的形式存在。 海浪带出的含硫化合物主要是硫酸盐，即SO42-。 生物活动产生的含硫化合物主要以H2S、(CH3)2S 的形式存在，少量以CS2、CH3S2CH3及CH3SH 形式存在。 天然源排放的硫主要是以低价态存在，主要包括H2S、(CH3)2S、COS 和CS2，而CH3S2CH3 和CH3SH次之。 大气中H2S 的人为源排放量并不大，其主要来源是天然排放。除火山活动外，H2S 主要来自动植物机体的腐烂，即主要由植物机体中的硫酸盐经微生物的厌氧活动还原产生。 当厌氧活动区域接近大气时，H2S 就进入大气。此外，H2S 还可以由COS、CS2 与HO·的反应而产生。而大气中H2S 主要的去除反应为 HO· + H2S→H2O + ·SH 大气中H2S 的本底浓度一般在0.2～20μL/m3 之间，停留时间1～4 天。 第2节 大气中污染物的迁移 一、辐射逆温层 二、大气稳定度 三、大气污染数学模式 四、影响大气污染物迁移的因素 辐射逆温产生特点 ??是地面因强烈辐射而冷却降温所形成的。 ??这种逆温层多发生在距地面100-150 m 高度内。 ??最有利于辐射逆温发展的条件是平静而晴朗的夜晚。 ??有云和有风都能减弱逆温。 ??风速超过2-3 m/s，逆温就不易形成。 下图白天的层结曲线为 ABC 夜晚近地面空气冷却较快，层结曲线变为 FEC，其中FE为逆温层。 以后随着地面温度降低，逆温层加厚，在清晨达到最厚，如 DB段。 日出后地面温度上升，逆温层近地面处首先破坏， 自下而上逐渐变薄，最后消失。 二、大气稳定度 1、概念 ??指气层的稳定度，即大气中某一高度上的气块在垂直方向上相对稳定的程度。?? 受密度层结和温度层结共同作用 2、按照稳定度将大气分为： 稳定的大气：当大气中某一气块在垂直方向上有一个小的位移，如果层结大气使气块趋于回到原来的平衡位置，则称层结是稳定的，ΓdΓa 不稳定的大气：如果层结大气使气块趋于继续离开原来位置，则称层结是不稳定的，ΓdΓa?? 中性的大气：介于上两者之间，Γd=Γa 意义：研究大气垂直递减率用于判断，气块稳定情况，气体垂直混合情况，考察污染物扩散情况。 三、影响大气污染物迁移的因素 1、风和大气湍流的影响 A、影响污染物在大气中扩散的三个因素： 风（气块规则运动时水平方向速度分量）：使污染物向下风向扩散； 大尺度 系统性铅直运动 小尺度 对流 湍流：使污染物向各个方向扩散； 浓度梯度：使污染物发生质量扩散。 三种作用中风和湍流起主导作用。 B、摩擦层 具有乱流特征的气层，也称乱流混合层 底部与地面接触，顶以上的气层为自由大气。 厚度 1000到1500 米之间， 污染物主要在该层扩散。 气体污染物的扩散很大程度取决于对流与混合的程度，垂直运动程度越大，用于稀释污染物的大气容积量也就越大 2、天气形势和地理形势的影响 A、天气形势：指大范围气压分布的状况，局部地区的气象条件总是受到天气形势的影响。 B、地理形势：不同地形地面之间的物理性质差异引起热状况在水平方向上分布不均匀。这种热力差异在弱的天气系统条件下就有可能产生局地环流：海陆风、城郊风和山谷风。 第三节 大气中污染物的转化 一、自由基化学基础 二、光化学反应基础 三、大气中重要自由基来源 四、氮氧化物的转化 五、碳氢化合物的转化 六、光化学烟雾 七、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染 八、酸性降水 九、温室效应 十、臭氧层的形成与损耗 大气中污染物的转化 经过化学反应，如光解、氧化还原、酸碱中和以及聚合等反应，转化成无毒化合物，从而去除了污染；或者转化成为毒性更大的二次污染物，加重污染。 （1）自由基的结构和稳定性 I.R—H键