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密度小、强度较低、塑韧性较高 形状恢复可能允许的变形量大 形状恢复的温度范围窄 形状恢复应力及形状变化所需要的外力小 成本低 §2.4.2形状记忆聚合物的特点 普通金属材料与形状记忆合金应力-应变比较 (1)单程记忆效应:形状记忆合金在较低的温度下变形,加热后可恢复变形前的形状,这种只在加热过程中存在的形状记忆现象称为单程记忆效应。 (2)双程记忆效应:某些合金加热时恢复高温相形状,冷却时又能恢复低温相形状,称为双程记忆效应。 (3)全程记忆效应:加热时恢复高温相形状,冷却时变为形状相同而取向相反的低温相形状,称为全程记忆效应,是一种特殊的双程形状记忆效应。 一般在富镍的Ni-Ti合金中出现 形状记忆合金的分类 双程记忆效应中样品完全转变为母相后,它的形状不能完全回复到母相未经变形前的形状(双程记忆效应不完全),即有一定的残余应变 双程记忆训练的方法: (1)在母相态对记忆合金元件施加变形 (2)在马氏体态对记忆合金元件施加变形 (3)既在母相态又在马氏体态对记忆合金元件施加变形 (4)约束加热法,将样品变形,并在合金析出第二相的温度进行适当加热 前三种方法需重复一定次数后才能得到稳定双程记忆效应,在合金中主要引入定向排列的位错(马氏体中) 后一种方法只需一次,在合金中引入特定分布的第二相 全程记忆效应(Ti-Ni51%,400℃时效100h) 四条互成 45°夹角的薄条带,在100℃开水中呈现结扎点在上的圆球形a,从开水中缓慢提起来时的形状b ,在室温时变成近似直线c,浸泡在冰水中,反方向弯曲d,在干冰-酒精液中冷却到-40℃时,形状变成结扎点在圆球内部下方的与a相似的圆球形e ,放入 100℃水中,则又恢复成形状a 。 形状记忆材料的应用 机械工程领域 热套 生物医学方面 接骨板、人工关节等 空间技术 压缩天线 §2.1形状记忆合金的发现 §2 形状记忆材料和智能材料 20世纪50年代初,美国T.A.Read在Au-Cd合金中发现形状记忆现象 20世纪60年代初,美国马里兰州海军军械研究所的科学家比勒,用镍钛合金丝做试验。这些合金丝弯弯曲曲,为了使用方便,他把这些合金丝弄直了。但是,当他无意中把合金丝靠近火的时候,奇迹发生了:已经弄直的合金丝居然完全恢复了它们原来弯弯曲曲的形状 §2.2 形状记忆效应 形状记忆效应(SME):将材料在一定条件下进行一定限度内的变形后,再对材料适当施加外界条件,材料的变形随之消失而回复到变形前的形状的现象。 具有形状记忆效应的合金称形状记忆合金(Shape Memory Alloy, SMA) 形状记忆材料分为:形状记忆合金、形状记忆陶瓷、形状记忆聚合物 合金的形状记忆效应实质上是在温度和应力的作用下,合金内部热弹性马氏体形成、变化、消失的相变过程的宏观表现。 这种热弹性马氏体不像Fe-C合金中的马氏体那样,在加热转变成它的母相(奥氏体)之前即发生分解,而是加热时直接转成它的母体。 热弹性马氏体冷却时马氏体长大,加热时马氏体收缩,热弹性马氏体的相变是可逆的,且相变的过冷度很小。 §2.3 形状记忆合金 图2-1 随温度变化发生马氏体相变时电阻的变化 热滞回线间的热滞大小一般为20K~40K (奥氏体) §2.3.1 热弹性马氏体形状记忆效应 当温度下降到Ms点时,合金的电阻随温度的变化呈偏离线性下降的直线,表明马氏体开始形成;温度降低到Mf点以下时,合金的电阻随温度的变化又呈线性下降的直线,表明母相完全转变为马氏体 类似地,将合金从低于Mf点以下的温度加热到As点时, 开始逆转变为母相,加热到Af点时马氏体完全转变为母相。 Ms、Mf、As、Af是表征记忆合金的热弹性马氏体相变的特征温度,也是形状记忆过程中变形及形状恢复的特征温度 (As-Ms)为热滞后,表征马氏体逆相变相对于马氏体相变的滞后,也是一个重要的参量 图2-2 母相和马氏体相的化学自由能随温度变化与马氏体相变的关系 过冷度 相变需要过冷度,以得到一定的相变驱动力 将一定形状的记忆合金试样冷却到Mf点以下,对之进行一定限度的变形,卸去载荷后,变形被保留下来; 将变形了的试样加热到As以上,试样开始恢复,加热到Af点,试样恢复到变形前的形状。 §2.3.2 应力诱发马氏体相变与记忆合金的超弹性 对母相状态的样品在Af温度以上施加外力,将出现如下图所示的应力-应变曲线 a c b d e g f 加载过程 卸载过程 形状记忆合金发生超弹性变形的应力-应变曲线 a-b :母相的弹性变形阶段 b-c:应力诱发马氏体形成阶段 c-d:马氏体的弹性变形阶段 d-e:马氏体的弹性变形回复阶段 e-f:马氏体逆转变母相阶段 f-g:母相的弹性变形回复阶段 a c b d e g f 超弹性变形特点:这种弹
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