02 化学反应速率和限度.pptVIP

第二章 化学反应速率与化学平衡 §2-1 化学反应速率 指在一定条件下，某化学反应的反应物转变为生成物的速率。 一、??? 化学反应速率的表示方法 1、? 平均化学反应速率 在一定条件下，单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 如反应： ?AA + ?BB +… → …+?YY+ ?zZ 其平均速率可表示为： νi= ±△ci /△t -△ c(A) - △c(B) △c(Y) △c(Z) ——— = ——— = ——— = ——— ?A△t ?B△t ?Y△t ?z△t 通常用容易测定的一种物质的浓度变化来表示。 单位：浓度单位 mol/l 时间单位 s min h d 2、瞬时速率： 化学反应在某一瞬间进行的速率。 △ci dci v = ± lim —— = ± —— △t dt △t→0 二、化学反应速率理论 1、分子碰撞理论简介 主要内容是: ⑴反应物分子间发生碰撞是反应的必要条件。 ⑵有效碰撞、活化分子、活化能。 有效碰撞：能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 活化分子：具有较高能量的、能发生有效碰撞的分子。 活化分子占分子总数的百分数, 即活化分子百分数用f 表示。 f = e-Ea/RT 气体分子能量分布曲线 如右图 活化能：活化分子具有的最低能量（Ec）与反应物分子的平均能量（ē)之差称为反应的活化能（Ea). 即： Ea = Ec – ē Ea单位:kJ·mol-1 ⑶ 方位因子(p) 两分子取向有利于发生反应的碰撞机会占总碰撞机会的百分数称为方位因子。如基元反应: CO(g)+NO2(g) ==== CO2(g) +NO(g) 碰撞理论认为: V= pf Z=pf Z0cm(A)cn(B) k=pf Z0= p Z0e-Ea/RT (3-3) k为速率常数； z为碰撞次数。 2、过渡状态理论 ⑶ 活化配合物分解生成产物的趋势大于重新变为反应物的趋势。 ⑷ 活化能 正反应的活化能 : Ea正=Ec-ēA 逆反应的活化能 : Ea逆=Ec-ēB Ec— 活化配合物的势能 化学反应的热效应Q是产物与反应物所具有的能量之差: Q= ēB –ēA= (Ec- Ea逆)-( Ec- Ea正)= Ea正- Ea逆 当Ea正Ea逆时，正反应为吸热反应； 当Ea正Ea逆时，正反应为放热反应。 §2-2 影响化学反应速率的因素 一、浓度对化学反应的影响 1、反应机理：从反应物转变为产物过程中所经历的途径。 如：2NO2?2NO + O2 2、质量作用定律： 对基元反应，在一定的温度下化学反应速率与反应物浓度以计量系数为乘幂的乘积成正比。 反应速率方程式：化学反应与反应物浓度之间关系的数学表达式叫反应速率方程式。 对于基元反应：m A +n B ? p C+q D v=k cm(A) c n(B) m是反应物A 的级数；n是反应物B的级数。 反应的级数：浓度方次之和 m+n k为反应速率常数，反应不同k 值不同，对同一反应k 值只与温度和催化剂有关，与浓度无关。 单位：v—mol / L·S 或 mol / L·min k 的单位与反应级数有关， （mol / L)1-m-n ·s-1 或 (mol / L)1-m-n·min-1 应用反应速率方程式时应注意： （1）质量作用定律只适用于基元反应。对非基元反应，速率方程应通过实验确定，不能按方程式的计量关系来书写。 2NO(g)+2H2 (g) →N2 (g) +2H2O (g) v=k c 2(NO)c(H2) H2 (g)+Cl2 (g) →2HCl (g) v= k c(H2)c1/ 2 (Cl2) N2O (g) → N2 (g) +1/ 2O2 (g) v= k c