苯丙素类化合物的结构与性质.PPTVIP

第三节 香豆素类 （三）理化性质 如C8取代基的适当位置有C=O、C=C、环氧等结构时，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留顺式邻羟桂皮酸的结构。 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （二）酸的反应 酚羟基邻位有异戊烯基等不饱和侧链 ，在酸性条件下发生环合反应。 Slide * 该反应可用来决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置。 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （三）显色反应 （1）异羟肟酸铁反应---识别内酯的显色反应 碱性条件下香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （2）酚羟基反应（Gibb’s反应、Emerson反应） 具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。 判断游离酚羟基的有无 反应条件： （i）有游离的酚羟基，且其对位未被取代，呈阳性； （ii）香豆素的 C-6位没有取代基，水解其内酯环碱化开环后，生成一个新的酚羟基 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （a）Gibb’s反应：符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，2,6-二氯(溴）苯醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。 Sl