材料腐蚀失效形式与机理.PPT

材料的腐蚀失效形式与机理 某某某 腐蚀的危害性 腐蚀机理和形式 全面腐蚀和局部腐蚀 应力作用下的腐蚀 苛性腐蚀（碱脆） 主要 内容 腐蚀的危害性 腐蚀的危害性 基本概况 所有材料都会与周围的环境介质发生相互作用， 故腐蚀问题遍及各行各业，从日常生活、工业生产、 国防工业等等。 凡有金属使用的地方，就有各种类型的腐蚀问题。 尤其在工业生产中，因介质性质使腐蚀变得更为重。 腐蚀使完好的金属设备局部泄漏，导致报废，甚至造成重大的人员伤亡事故，危害性极大。 因此，腐蚀问题一直是世界各国高度关注并应解 决的工程技术难题。 世界腐蚀损失巨大 1937年美国壳牌公司 (Shell Company) 推算出，世界每年因腐蚀造成的金属材料损失至少1亿吨以上腐蚀损失占各国GDP的2 - 4%。 我国腐蚀损失更惊人 据 2002年中国工程院咨询项目《中国工业和自然环境腐蚀问题的调查和对策 》的统计，我国当年因腐蚀造成的直接经济损失超过5000 亿元。2013 年7月， 某院士说仅海洋腐蚀引起的经济损失，我国每年就超过1.5万亿元人民币。 腐蚀机理和形式 2.1 腐蚀机理（corrosion mechanism） 腐蚀是指材料与环境发生化学反应或电化学反应所造成的破坏（DIN 50900- 2002）。 按腐蚀反应机理，腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀。 化学腐蚀是指反应前后无电子转移，原子价数不发生增减 ， 即反应过程没有电流的产生。 电化学腐蚀是材料表面与环境介质发生电化学反应而引起的破坏。其特点是在腐蚀过程中有电流的产生， 反应前后包含了电子转移、原子价数发生增减，这是典型的电化学反应。 2.2 腐蚀破坏形式 全面腐蚀（ general corrosion ） 也称均匀腐蚀（ uniform corrosion ），腐蚀发生在整个表面，腐蚀速度均匀一致，进程缓慢，危害性小，一般易预防，如大气腐蚀等。 局部腐蚀（ local corrosion ） 腐蚀发生在材料微区，隐蔽性大，腐蚀速度快，危害性大，难以防范，比如海水中氯离子的点腐蚀。按破坏形式区分，局部腐蚀主要有：电偶腐蚀、点腐蚀、隙缝腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、应力腐蚀开裂 、腐蚀疲劳 、氢脆等。 全面腐蚀和局部腐蚀 3.1 均匀腐蚀 均匀腐蚀是最普遍的腐蚀形式。 它是腐蚀介质均匀抵达金属的各个表面上发生电化学反应, 宏观上表现为均匀减薄，是典型的小阴极、大阳极 的腐蚀破坏形式。 电极反应 阳极 : Fe → Fen+ + ne ( 溶解） 阴极: : H2O +0.5O2 +2e → 2OH- 反应：Fe2+ +2OH- → Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 2H2O +O2 → 4Fe(OH)3 进一步反应： Fe2+→ Fe3++e Fe3++3H2O → Fe(OH)3 +3H+ H+ + H+ → H2 ↑ 图3 - 1 电化学腐蚀反应 图3 - 2 是均匀腐蚀的圆杆形貌 金属在大气中的腐蚀、高压蒸汽管的高温氧化等均属于均匀腐蚀。 解决方法：可以通过表面涂耐蚀涂层或镀层、缓蚀剂、阴极保护、合理的设计、选择合适的材料等加以防止。 3.2 电偶腐蚀 (galvanic corrosion) 电偶腐蚀，也称接触腐蚀或异金属间腐蚀。 当电解质溶液中有两种金属接触时，由于氧浓差效应，电极电位较负的贱金属成为阳极, 较高的贵金属成为阴极，构成了腐蚀电池，贵金属受到了保护，这种现象叫电偶腐蚀。其电极反应与均匀腐蚀基本相同。 例如，碳钢管板与钛管间就会构成电偶腐蚀( 图3-3) ： 阳极 ：Fe → Fe2＋＋2e 阴极 ：1/2O2 ＋H2O＋2e → 2OH－ 反应 ： Fe2+ +2OH－ → Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 2H2O +O2 → 4Fe(OH)3 进一步反应： 3Fe2＋＋4H2O → Fe3O4 ＋8H+＋2e Fe2＋＋ → Fe3＋＋e Fe3＋＋3H2O → Fe(OH)3 ＋3H+ 钛材 碳钢 图 3-3 钛材与碳钢的电极电位序 图3-4 不同金属间的电极电位序（海水） 不同的金属材料之间的组合在工程中常常不可避免，发生电偶腐蚀比较普遍。例如，钢制泵轴、阀杆与石墨垫料接触处，钢受到了电偶腐蚀；换热器管子与铸铁、钢制管