第一章 量子力学基础课件.ppt

即当R? ? 时，氢分子离子E e l 趋于氢原子能级。R ?0 时， Eel 趋于氦( He )离子能级，这是容易理解的。 (4) U( R ) =Eel ( R ) + e2 / R 为电子处于Eel ( R ) 能级时，核运动的势能曲线。对基态 σg ，该势能曲线在 R = Re = 1. 06 ?10-10 m 处有极小值。U( R)= -16. 40 eV ， 表明该分子轨道为成键轨道，键能为： De = U(R= ?)– U( Re ) = 2.79 eV =269 kJ ? mol – 1 。 Re 为平衡键长。 而第一激发态σu ，其U( R ) 为R的单调降函数，因而是反键的。 2. 氢分子离子的近似处理： 当 R →? ，基态H2+ 解离为一个基态氢原子与一个质子。 H2+ ? H + H+ 因为在远距离它们的相互作用可忽略不计， H2+ 的波函数应当等同于氢原子的基态波函数： 因为电子可与两个质子中任意一个形成氢原子，所以， H2+ 中电子波函数应当可用以下形式近似： 其中，ra 与 rb 为电子与核 a 和 b 间的距离。以下便可用线性变分法求解系数 c1 与 c2 来得到 H2+ 的近似分子轨道。 这