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用沉淀—离心分离预处理方法测定高氯废水 论文导读：表3实际废水COD测定结果。沉淀离心分离预处理方法可以有效去除Cl。测定，用沉淀离心分离预处理方法测定高氯废水。 关键词：COD测定，高氯废水，沉淀离心分离 在环境监测分析中，废水中的氯离子严重地干扰了化学需氧量的测定，在国家标准《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》(GB1191489) [1]中规定，水样中氯离子含量低于1000mg/L时，加硫酸汞来消除干扰，当氯离子含量高于1000mg/L时，样品应先作定量稀释，使含量低至1000mg/L以下再测定。但实际操作中对高氯废水的测定存在很大的偏差，为此原国家环保总局发布了，《水质高氯废水化学需氧量测定碘化钾碱性高锰酸钾法》（HJ132-2003）[2]。该方法的适用对象是油气田和炼化企业等高COD高氯废水，但由其测定原理可知该方法并不适合氨碱法制碱生产废水。长期以来广大环保工作者就如何消除氯离子的干扰进行了大量研究，提出了汞盐法、标准曲线校正法、Ag＋沉淀法、低浓度氧化剂法、密封消解法及氯气吸收校正法等方法[3～7]。 本文采用Ag＋沉淀法来消除某化工厂废水中氯离子对COD的影响。该化工厂是一间无机化工原料的专业生产厂家，生产过程产生的废水成份以无机物为主，Cl-浓度高达60000mg/L，并且该工艺生产过程是密封操作，水质不受外界影响。论文发表，COD测定。我们采用国标方法进行大量的测定，发现这些方法都存在不同的问题，得到的测定结果重现性很差或偏离合理范围，表明方法本身不完善（由于篇幅问题实验结果不一一列出）。本文采用沉淀离心分离预处理方法消除某公司生产废水中氯离子，避免Cl-和NH4+对COD的影响，取得了令人满意的结果，数据重现性大大提高。 1 实验材料和方法 1.1 仪器设备 带500mL磨口锥形瓶的全玻璃回流装置；电子调温万用炉；25mL酸式滴定管，25mL棕色酸式滴定管；低速离心机（型号KDC-80）；500mL锥形瓶若干；过滤漏斗、15cm中速滤纸等。 1.2 化学试剂 重铬酸钾标准溶液（=0.25mol/L）；亚铁灵指示液；硫酸亚铁铵标准溶液（0.1mol/L）；硫酸-硫酸银溶液；硫酸汞。以上试剂均为分析纯。 1.3 实验方法 本实验的研究思路是：向废水中加入适量的AgNO3，以使Cl-生成AgCl沉淀，离心分离过滤方法加以去除，最终得到低浓度Cl-进行COD测定，并探讨该方法背景值对COD的影响。论文发表，COD测定。实验操作过程流程如图1。 图1 实验操作流程图 Fig1 Experimentaloperation flow chart 2 实验过程及结果分析 2.1 初步实验结果 配制COD为250mg/L（邻苯二甲酸氢钾）而Cl-不同的系列模拟废水，按1.3所述方法进行测定，结果如下： 表1 模拟废水COD的测定结果 Tab1 The determinationresults of simulated wastewater COD (测定条件：COD=250mg/L，=0. 25mol/L） Cl-浓度（mg/L） AgNO3过量10% AgNO3过量20% COD测定值(mg/L) 相对误差（%） COD测定值(mg/L) 相对误差（%） 600 253.10 1.24 254.90 1.96 1000 237.50 -5.00 256.50 2.60 1200 251.20 0.48 245.40 -1.84 6000 165.00 -34.00 176.20 -29.52 12000 136.80 -61.45 122.70 -50.92 由表1可以看出，COD均为250mg/L的条件下，水中Cl-浓度越大，测得的COD值越小，相对的负偏差越大，在AgNO3过量20%的情况下尤其明显。这反映出在采用沉淀法测定COD时，在Cl-沉淀过程中，AgCl胶体或颗粒沉淀时将部分有机污染物吸附或包裹在沉淀物里，从而导致上清液中有机污染物减少（本实验中采用邻苯二甲酸氢钾），COD值偏低。整体而言，样品中氯离子浓度越高，产生的沉淀物越多，吸附或包裹的有机污染物也越多，导致测定误差也就越大。本实验所得结果与黄敬嵩等人所得的实验结果一致[9]。论文发表，COD测定。 2.2 氧化剂浓度的确定 根据对水质的初步分析估计原水的COD为0-100mg/L范围之内。先优化模拟废水的测定条件，然后测定实际废水的COD。