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核磁共振波谱法 核磁共振波谱-总结 核磁共振基本原理 化学位移的概念及其影响因素 自旋偶合与裂分 不同类型H的化学位移及偶合常数特征 1H NMR实验技术应用 NMR谱仪 核磁共振波谱-总结 核磁共振基本原理： 核自旋在外磁场中的行为 能量模型 宏观磁化矢量模型 产生核磁共振的条件：核自旋、外磁场、射频场 核自旋的弛豫 E＝h? ＝ ΔE ＝ H0 ?＝ H0 －产生核磁共振的条件 （ω=γH0） ?＝ H0 H0 －产生核磁共振的条件 （ω=γH0） ?＝ H0 －产生核磁共振的条件 （ω=γH0） 核磁共振波谱-总结 化学位移及其影响因素： 化学位移 因核所处化学环境改变而引起共振条件（核的共振频率或磁场强度）变化的现象，称为化学位移。 ?是一个相对量，无因次，其数值与仪器的频率无关，但不同场强下峰之间的距离不同（相对分辨率）。 核磁共振波谱-总结 化学位移影响因素 电子效应：诱导效应、共轭效应 磁各向异性效应 氢键 H核交换 溶剂效应 核外电子云产生的磁场 需要NMR提供的磁场 质子实际感受的磁场 核磁共振波谱-总结 自旋偶合与裂分： 相邻质子干扰（偶合） N+1(2nI+1)规则 核的化学等价与磁等价及自旋体系分类 ① 与 H0同方向 H＝H0＋ΔH ② 与 H0反方向 H＝H0－ΔH ?1 = [? / (2? ) ]［（1- ? ）H0＋ΔH］ ?2 = [? / (2? ) ]［（1- ? ）H0－ΔH］ 核磁共振波谱-总结 不同类型H的化学位移及偶合常数特征： 烷烃 烯烃和炔烃 芳香化合物 卤代烃 醇、醚、胺 羰基化合物：醛、酮、酯、羧酸、酰胺 氰基化合物 硝基化合物 核磁共振波谱-总结 1H NMR实验技术应用： 定性分析：有机化合物结构鉴定 定量分析：相对定量 解析步骤： （1）根据分子式计算不饱和度Ω=1+n4+1/2(n3-n1)； （2）测量积分曲线的高度，确定各峰组对应的质子数； （3）根据化学位移、质子数目及裂分峰数推测对应的结构单元； （4）计算剩余的结构单元及不饱和度； （5）将结构单元组合成可能的结构式； （6）对确认的结构式进行指认和验证，排除不合理的结构式。 核磁共振波谱-总结 NMR谱仪： 1、磁体 ：提供高稳定性和均匀性的外磁场； 2、射频发生器：线圈垂直于 外磁场方向；传递特定的电磁 辐射（60 MHz or 100 MHz）； 3、射频接收器（检测器）：当质子的进动频率与射频频率匹配，质子将吸收能量发生能级跃迁，在接收器感应线圈中将产生mV级别的电信号； 4、样品室（管）：O.D.5mm 玻璃管置于均匀磁场中。 — 脉冲傅立叶变换核磁共振仪 (Pulsed Fourier Transform NMR Spectrometers) — 固定磁场，由超导磁体产生 — 脉冲方波 — 自由感应衰减信号（FID信号） — 经傅立叶变换得到NMR图谱。 PFT-NMR的工作原理：一个脉冲覆盖了核磁共振所有的频率范围，在短时间内完成共振，大大缩短测试时间 核磁共振波谱-总结 自由衰减信号(FID信号) 驰豫过程在y轴的投影，为时域函数f(t) NMR信号为频域函数f(u) FID信号与NMR信号均为包含跃迁的d及J信息 FID信号与NMR信号为一组傅立叶变换对 The End