次氯酸钠溶液的生产方法.docVIP

次氯酸钠溶液的生产方法 次氯酸钠溶液的生产方法 杨峰(福建师大化学系) 摘要 本文介绍了次氯酸钠洛液的各种生产方法.详细介绍了苛性碱氯化法生产有效 氯为l5%的浓次氯酸钠溶液以及分析方法,并茼单介绍萁对生产设备和材料的要求. 次氯酸钠溶液多年采用作消毒剂和防腐 剂近年来,随着纺织工业和洗涤剂I.,Jk的 飞速发展,次氯酸钠溶液大量用作漂白剂, 此外,还用于氯化和有机物的氧化,羊毛的 防缩水及小规模供水的净化. 次氯酸钠溶液的主要生产方法有四种: 1,漂白粉与碳酸钠的复分解反应: CaOCl:十Na2CO3=CaCO3+NaC1 +NaOCI(1) 由于漂白粉中还含有Ca(OH).,为 了除去钙离子,需多加进5o%的纯碱,同时 产生大量苛性碱: Ca(OH)2+Na2CO3=CaCOsI+ 2NaOH(2) 用这一方法生产次氯酸钠溶液需在水中 溶解大量的漂白粉和纯碱,且生成大量碳酸 钙沉淀,还会形成高浓度的苛性碱,因此生 产浓的次氯酸钠溶液是不适用的.如果苛性 碱不影响使用,用逸一方法可以生产有效氯 为2.5—3的溶液. 2,盐溶液的电解t 盐溶液电解产生的氯和苛性碱在内部混 合重新反应形成次氯酸钠和氯化钠溶液.总 反应式如下: 2NaCI十H2O皇量NaOCI十NacI+Ht (3) 述一方法需要很高电流密度(14000A一 一20O0A/米)通过盐溶液,且只能生产 有效氯2%左右的次氯酸钠溶液. 28 3,纯碱溶液的氯化:. 这一反应分为两步t 2N2CO.+Cl=+H2O =2NaHCO3+NaOCI+NaCI(4) 2NaHCO8+Clt = NaOCI+NaCI+2CO:t+H2O(5) 总反应式为,Na:CO.+CIj = NaCl+NaOC1+CO2t(6) 反应(5)对生产是不利的,因为释放 出的cO:气体会从溶液中将未反应的氯萃 取出来.因此用这一方法就必须在碳酸氢钠 开始参加反应前停止进行,这时溶液中含等 量的NaCt,NaOC1和NaHCOs.若用达 一 方法生产有效氯10%的NaOCI溶液,就 必须从30%Na:CO溶液开始,逸已超过了 室温下纯碱的饱和浓度,因此用速一方法也 不能生产高浓度的NaoCI溶液. 4,苛性碱溶液的氯化: 这是唯一可生产NaOC1浓溶液的大规 模工业方法.反应方程式为 2NaOH十CI2=NaCl十NaOCI十H:O (7) 用这一方法可生产有效氯为15%的NaoCI 溶液.● 下面主要介绍用苛性碱溶液氯化生产 NaOCI浓溶液的方法. 一 ,生产过程 为了使次氯酸根离子较为稳定,溶液中 必须有一定量的碱存在.在某些应用中苛性 碱不会产生不良影晌,因此溶液中可保留一 定量的苛性碱.但如果次氯酸钠溶液是用于 纺织品漂自,这些游离苛性碱会损伤纤维, 还会降低氧化反应的速率.因此产品中应没 有苛性碱存在.但中性次氯酸钠溶液很不稳 定,因此为了保持溶液的碱性,可使溶液中 含一定量的碳酸钠和碳酸氢钠盼混合物,形 成缓冲溶液,使pH值保持在1O左右.这一 缓冲溶液是在氯化过程中形成的. 在苛性碱溶液中加入一定量的纯碱(一 般为0.5%),由于苛性碱碱性强,浓度大, 因此首先与氯反应.当所有苛性碱反应完 后,一部分纯碱与氯按式(2)进行反应, 形成NaHCO.,当溶液中含等量的Na2CO$ 和NaHCO.时,停止反应,这样就能使 PH值保持在适当范围. 从式(7)可以看出,反应产生了一部 分水,因此要生产有效氯为15的溶液,必 颁从2O%的苛性碱溶液开始.而且,在生产 过程中为了降低溶液温度需要加冰冷却,这 样也会稀释溶液,因此苛性碱浓度应稍高些. 具体生产过程如下: 足量的苛性碱溶液和水加入反应器中, 得到21—22%浓度的NaOH溶液,溶液用压 缩空气混合均匀.当混合完全后,加入最终 体积0.5的纯碱,继续搅拌直到溶解.这 些溶解和稀释过程会有相当量的热量产生, 因此最好在氯化前一天进行,使溶液充分冷 却.如果要节约时间,可不加入纯碱,而改用 加计算的量的干冰到苛性碱溶液中来冷却. 干冰溶化产生的CO:被苛性碱溶液吸收形 成了所需的纯碱 开始氯化后,通氯速度以不使温升超过 每小时4℃为限.如果批量为5吨,室温为 2O℃时氯化开始到完成,需三个工作日 每天还要加入一定量冰块,以控制温度.最 终溶液有效氯为15. 第二三天的氯化速度可适当加快,因 为这时苛性碱已消耗一部分,浓度降低,热 效应不如开始时大.如果室温较低,冰可免 去,结束时用冷水稀释至所需浓度.但溶液 温度不得超过35℃,因高于此温度肘次氯酸 钠开始分解,产生氯化物. 二,分析方法 次氯酸钠生产过程中必须经常分析检 验.开始每2—3小时检验一次,当浓度超过 1O后必须每小时检验一次,然后每半小时 一 次(必须同时测定有效氯和残