芳烃药本第八章芳香烃.ppt

a键 e键 e键 a键 反-十氢萘(刚性构象) 顺-十氢萘：两种构象可通过单键的旋转而相互转化 2、蒽和菲 蒽:C14H10.无色片状晶。煤焦油约含量0.25%mp216℃, bp240℃。 0.1436 0.1366 0.1419 0.1433 0.1399 1、4、5、8称为a位 2、3、6、7称为b位 9、10 位称为 g 位 菲：C14H10 . 含于煤焦油中,有光泽的无色晶体.mp101℃,bp340℃. Na-Hg [H] 9,10-二氢蒽 K2Cr2O7-H2SO4 [O] 9,10-蒽醌 蒽和菲的性质 蒽和菲分子中9、10位碳原子特别活泼，大部分反应发生在9，10位碳上。反应产物分子中都保留两个完整的苯环。 Na-Hg [H] 9,10-二氢菲 K2Cr2O7-H2SO4 [O] 9,10-菲醌 广泛存在于动植物体内具有重要生物活性的甾族化合物如甾醇、胆甾酸及甾体激素等，分子中都含环戊烷多氢菲的基本结构。 环戊烷多氢菲 (cyclopentanoperhydrophenanthrene) 上页 下页 首页 芘(pyrene) 许多由四个或四个以上的苯环稠合而成的多环芳烃有致癌作用。 苯并[a]芘(benzo[a]pyrene) 3、致癌烃 致癌芳烃多是蒽和菲的衍生物,其中3,4-苯并芘的致癌作用最强. 3,4-苯并芘 3,4-benzopyrene 1,2,3,4-二苯并菲 1,2,3,4-dibenzophenanthrene 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,5,6-dibenzanthrene 三、致癌芳香烃(carcinogenic aromatic hydrocarbon) 上页 下页 首页 七、芳香性：4n+2规则 Hǜckel提出判断芳香性的规则：在具有平面的环状共轭体系中，当π电子数为４ｎ＋２（ｎ＝０、１、２、３......）时均具有芳香性。即必须同时符合以下三个条件： 环状共轭体系 环共平面性 环内有４ｎ+２个π电子 π电子数 6( = 4×1+2) 虽为平面性的共轭体系， 但π电子数 ＝４（不符合４ｎ+２），不具芳香性 H H －H· H · －e H ＋ 环丙烯正离子 π电子数＝２，环丙烯正碳离子具有芳香性。 H H －H+ H ·· — 环戊二烯负离子,π电子数＝６,有芳香性。 环丙烯自由基 — ＋ ＋ 4 4 6 6 π 电 子 数 芳 香 性 无 无 有 有 名 称 环 丁 二 烯 环 戊 二 烯 正 离 子 环 戊 二 烯 负 离 子 环 庚 三 烯 正 离 子 － 2- 名 称 环 庚 三 烯 负 离 子 环 辛 四 烯 环 辛 四 烯 二 负 离 子 π 电 子 数 8 8 10 无 无 有 芳 香 性 Question 4: 下列哪些化合物 具有芳香性？ 奥 H H [10]-轮烯 π电子数虽符合4n+2，但环内H原子空阻作用太大，使环不能共平面，故无芳香性。 H H H H [14]-轮烯 H H H H [18]-轮烯 H H （有） （有） （无） （无） (二) 薁 薁(azulene)又称蓝烃，分子式为C10H8, 为蓝色固体，熔点99℃。 薁可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠合而成，具有环状平面共轭体系, π电子数为10, 符合4n+2(n=2)规则,具有芳香性。 μ=1.0D 上页 下页 首页 薁能发生某些典型的亲电取代反应，取代基主要进入 1 位。 上页 下页 首页 π电子数虽符合4n+2，但环内H原子空阻作用太大，使环不能共平面，故无芳香性。 [18]轮烯 [18]annulene [10]轮烯 [14]轮烯 [14]annulene 问题: 用Hückel 规则判断下列轮烯是否具有芳香性。 × √ 上页 下页 首页 × 本 苯的结构 碳sp2杂化，平面型分子，环闭大π键 命名 以苯作母体；以侧链作母体 性质 ——芳香性：环稳定,易取代,难加成,难氧化 亲电取代：卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化 游离基取代：侧链αH的卤代 氧化：具有αH的侧链可氧化为-COOH 4. 定位效应及其应用 邻对位定位基；间位定位基 5. 稠环芳烃的结构、命名与性质 6. 芳香性判据 平面环π体系含4 n+2个π电子 章 要 点 THE END * + CH3CH2CH2—Cl AlCl3 CH-CH3 + CH2CH2CH3 CH3 CH3 CH3—C—CH2CH3 CH