掺杂C2S的结晶化学研究.docVIP

掺杂C2S的结晶化学研究 第29卷第6期哈尔滨建筑大学Vol29No.6 1996年12flJournalofHarbinUniversityofArchitectureandEngineeringDec.1996 @ r2I(} 掺杂C2S的结晶化学研究 王政张照宇 一『五磊鬲一 A摘要-乖文对有效活化c的二种离子在c结构中的作用进行了研究.通过测 定二种离子在c结构中的固溶形式及极限固溶量,探讨了c的结构变化,并提出了水 化活性提高的假说及水化模型. 关键词重;固溶,晶体结构c;结晶盎磙 分类号TU50j了一一一 O前言 传统的硅酸盐水泥在煅烧过程中主要追求cs含量,但c的形成过程中反应温 度很高,形成热耗较大,因此近年来水泥科学工作者一直致力于激发低能耗c活性 的研究,并取得了很多成果.实践证明,以C为主相的水泥熟料通过配以一定量的 激发剂可以使c,s的早期活性大大提高,其早期强度可以接近或达到cs的强度水 平…学者们对掺杂异离子的c,s从热力学性能及工艺进行了详细的研究圆,其中 B,s的组合体系对c2s的激发效果比较明显,但对于Ba,s在C’S结构中的 作用机理的研究目前还没有文献报道本文试图从固溶离子后c2s结构的变化角度来 探索c赦激发的原理,进而为进一步挖掘c2s的潜在活性,使水泥烧成能耗进一步 降低提供理论指导. ,楮将s荚验 实验所用试剂均为分析纯试剂.纯C用化学计量组成的生料于1400.C重复煅烧 而得含Ba和s的crs试样是用上述纯c,s生料分别掺加不同量Ban和CaSO4 后于1300.C重复煅烧而得.所有试样经XRD检验,均为C,未发现其它杂质.以甘 油一乙醇法测定f—Can含量,离子交换法测定SO3含量,进而计算出f—CaSO含量 2实验结果 2.1Ba在c结构中的固溶 2.1.1Ba在C2S中的固溶形式按结晶化学的配位理论嘲离子晶体结构中,当 收稿日期:1996—04—09 王歧男副教授/哈尔薄建筑太学建蓝材料系f150006) 72哈尔滨建筑太学第29卷 r/r一=0,414～O.732时,阳离子填充于六次配位的负离子多面休中:当 ,+/r一=0.732～l时,阳离子填充于八次配位的多面体中.在正常的FCS结构 中.由于rd/r.一0.75,故Ca具有上述二种配位形式,其中八次配位结构是 一 个不对称,不规则的立方体.Ba取代Ca时,由于Ba体积远远大于Ca体 积(rc/rd一1),故它只能取代八配位的一部分ca”而不能取代六配位的 Ca.从结构上看,Ba更不能取代si”,也即Ba”进入es结构后只能与O一成 键,其取代固溶形式为方程式 Ca(Ca)一Ba(ca) C%SiO4+XBaO:Ca2一 aiO4+XCaO(1) 可以看出BaO的掺人,置换结果造成f-CaO的1:l出现. 2.1.2Ba的极限固溶量从方程式(1)可以看到:BaO的加人促使f-CaO出现,为此. 通过变换c2s中BaO掺量,对各试样进行测试分析,可以得出Ba在cs中的极限 固溶量试验结果见图1,图2 一 o U 图】f-CaO—BaO曲线图2折光率-BaO曲线 从图中可以看出,BaO掺人es后.f-CaO呈直线变化,当BaO掺量达到6上% 时,直线斜率突然改变.对试样的折光率测定也发现,随Ba固溶量的增加,c,s的 最大折光率Ⅳ值增加,当BaO含量为60%以上时,Ⅳ值基本不变.从而可以证 明:尽管在口一Cs中,八次配位Ca占有5O%,但实际能固溶取代Ca的BaO只 占其中一小部分,即BaO的极限含量为6.2% 2.2S在C’s结构中的固溶 2.2.1固溶形式由于+较小,/r=O.22,决定了s在c占中只能取代s|4十, 而进入四面体组成[sOJ络阴离子团但是,S取代si属不等价置换,结果势必 引起空位的产生其反应形式为方程2. s—s,】+V邑 Ca,SiO4+YCaSO4=Ca2一YvL(sil一O4)+2YCaO+YSiO4(2) 第6期王政等:掺杂Qs的结晶化学研究 2.2.2极限固溶量由于S在C2s中固溶 形式为取代Si”而在高温分解试样时, 【So内S”不会赫离故外加S”在超 量时可分为二部分,一部分结合~l[so4内 固溶起来,一部分处于游离f-CaS形式.为 此,我们变换CaSO4在C2S中掺量,采用离 子交换法测出各试样中so3含量,计算出 f-CaSO4量.结果见图3. 从图中可见,当CaSO4掺量超过28% 时,开始出现f—CaSo4.并且连续增加CaSO4 基本都处于游离状态,这说明C:S中CaSO 的极限固溶量为2.8% 3讨论 ol23456 CaSOd(% 图3fCaO4--CaSO曲线 3.1固溶引起的结构变化 上述试验验证了Ba”,s在c中的固溶形式及固溶量.可见固溶的结果势必 影响c结