第二章 纳米材料的基本效应.ppt

纳米材料学基础（第二章） 王晓冬 河南理工大学 材料学院 wangxd0863@ 本章内容 1、量子尺寸效应 量子尺寸效应 上一章已经介绍了纳米材料的量子尺寸效应，这里加深理解一下量子尺寸效应 因纳米材料的尺寸很小，其电子能级由准连续变成离散状态（分立状态），能级之间的距离δ增大，电子的运动受到能级间距δ的限制 能级间距δ决定了金属材料的许多物理性质不同于常规的块状材料，例如：粒径20nm的Ag颗粒在1K温度下，变成绝缘体 量子尺寸效应 对任何材料，都存在一个临界尺寸，小于该尺寸，颗粒将表现出量子尺寸效应 如：含有偶数电子的颗粒具有抗磁性，含有奇数电子的颗粒具有顺磁性 对于金属纳米颗粒，其电子数不易改变，因为增加或减少一个电子所做的功，比室温下的热扰动能值（kBT）要大 因此当改变纳米颗粒所含的电子数时，其物性将发生改变，如光谱线的频移、催化活性的改变等等 2、小尺寸效应 小尺寸效应 随纳米颗粒的粒度的减小，当其尺寸与光波的波长、 电子的德布罗意波长、超导态的相干长度或透射深度等物理尺寸相当或更小时 晶体物理周期性的边界条件就会被破坏，非晶态纳米颗粒的微粒表面层附近原子密度减小，比表面积显著增加 将导致声、光、电、磁、热、力学及化学催化等特性与普通颗粒相比出现很大变化，这就是纳米颗粒的小尺寸效应 陶瓷韧性 陶瓷材料在通常情况下呈脆性，然而由纳米超微颗粒压制成的纳米陶瓷材料却具有良好的韧性。因为纳米材料具有大的界面，界面的原子排列是相当混乱的，原子在外力变形的条件下很容易迁移，因此表现出甚佳的韧性与一定的延展性，使陶瓷材料具有新奇的力学性质。美国学者报道氟化钙纳米材料在室温下可以大幅度弯曲而不断裂。 研究表明，人的牙齿之所以具有很高的强度，是因为它是由磷酸钙等纳米材料构成的。呈纳米晶粒的金属要比传统的粗晶粒金属硬3～5倍。至于金属一陶瓷等复合纳米材料则可在更大的范围内改变材料的力学性质，其应用前景十分宽广。 熔点显著降低 固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的；超细微化后却发现其熔点将显著降低，当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。 极低的反射率 金属超微颗粒对光的反射率很低，通常可低于l％，大约几微米的厚度就能完全消光。几乎可以吸收全部的太阳光，又称为“太阳黑体” 利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料，可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术. 矫顽力显著变化 大块的纯铁的矫顽力约为80A/m,而粒径20nm的铁颗粒可达80000A/m以上，超出1000倍 可用于高密度存储、磁带、磁盘、磁卡以及磁性钥匙 粒径再减小，6nm，矫顽力反而降低为0 A/m，出现超顺磁性 可用于 制备磁性液体（含义见课本P38），广泛用于旋转密封、润滑等领域 3、表面效应 表面效应 纳米颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的，若用高倍率电子显微镜对金纳米颗粒进行摄像，可实时观察发现这些颗粒没有固定的形态，随着时间的变化会自动形成各种形状（如立方八面体，十面体，二十面体多晶等），它既不同于一般固体，又不同于液体，是一种准固体 纳米颗粒的表面原子所占的比例很大,具有很高的活性，在空气中金属颗粒会迅速氧化而燃烧。如要防止自燃，可采用表面包覆或有意识地控制氧化速率，使其缓慢氧化生成一层极薄而致密的氧化层，确保表面稳定化。利用表面活性，金属超微颗粒可望成为新一代的高效催化剂和贮气材料以及低熔点材料 表面效应 表面原子近邻配位不饱和，这些原子极不稳定具有高活性，倾向于形成高配位环境。这些原子一旦遇见其他原子，很快结合，使其稳定化，这就是活性的原因，这种表面原子的活性会引起纳米粒子表面原子输运和构型的变化。 思考：直径较小的纳米粒子多为球形，为什么？ 4、库伦阻塞效应 库伦阻塞效应 库伦堵塞效应是电子在纳米尺度导电物质间移动时出现的一种极其重要的物理现象。 如果两个纳米微粒的尺寸小到一定程度，它们之间的电容也会小到一定程度，以至于电子不能集体传输，只能一个一个单电子传输，这种不能集体传输电子的行为称之为库仑堵塞。 库仑堵塞效应是20世纪80年代介观领域所发现的极其重要的物理现象. 当体系的尺度进入纳米级（一般金属粒子为几个纳米，半导体为几十个纳米），体系是电荷‘量子化’的，即充电和放电是量子化的，不连续的充入一个电子所需要的能量: Ec = e2/2C e为一个电子的电荷，C为小体系的电容，体系越小则电容越小，能量Ec越大，这个能量我们就称之为库仑堵塞能。通俗的讲，库仑堵塞能就是前后两个电子的库仑排斥能。正是这个原因，在小体系里面，充电时，电