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* 例 6 计算20.00 ml 0.1000mol·L-1 HA (pKa=7.00) +20.04 ml 0.1000mol·L-1 NaOH的pH. 解方程得 解: 先按简化式, 弱碱A?解离的OH?不能忽略, * * * * * * * * * * * 8. 强酸(HCl) +弱酸(HA)的pH计算: 质子条件: [H+] = c(HCl) + [A-] + [OH-] 近似式: 忽略弱酸的离解: 最简式:[H+] ≈ c(HCl) H2SO4为何体系? * 计算方法: (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]. (2) 再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽 略.如果不能忽略,再按近似式计算. * 9. 两弱酸(HA+HB)溶液 [H+]= 两弱碱溶液类似处理. * 以HA、A-、H2O为零水准 [H+]+[HA]A=[OH-]+[A-]HA ca=[HA]HA+[A-]HA 即 [A-]HA = ca -[HA]HA,代入上式 ca=[HA]A+[HA]HA+[H+]-[OH-]=[HA] +[H+]-[OH-] 可得 [HA]= ca –[H+]+[OH-] 10. 共轭酸碱体系(HA+A-)的pH计算 * 类似地,将cb=[A-]A+[HA]A代入质子条件式,可得 [A-]=cb+[H+]-[OH-]代入平衡关系 ,得精确式: * 酸性,略去[OH-] (近似式) 碱性,略去[H+]: (近似式) 若:ca [OH-] - [H+] ,cb [H+] - [OH-] 则得最简式: 计算方法: (1) 先按最简式计算[H+]. (2) 再将[OH-]或[H+]与ca、cb比较, 看忽略是否合理. * 例7 计算以下溶液的pH (a) 0.040 mol·L-1 HAc – 0.060 mol·L-1 NaAc 解(a) 先按最简式: ∵ ca[H+], cb[H+] ∴ 结果合理 , pH = 4.94 * (b) 0.080mol·L-1二氯乙酸 –0.12mol·L-1二氯乙酸钠 解(b) 先用最简式 应用近似式: 解一元二次方程: [H+]=10-1.65 mol·L-1 , pH=1.65 * 例8 在20.00mL 0.1000mol·L-1 HA(Ka=10-7.00) 溶液中, 加入0.1000mol·L-1 NaOH溶液 19.96mL, 计算pH. 解: ca = 10-4.00 mol·L-1 cb = 10-1.30mol·L-1 先按最简式, [OH-] = 10-4.30 mol·L-1 应用近似式: 解一元二次方程: [OH-] = 10-4.44 mol·L-1 pH = 9.56 * 酸碱溶液[H+]计算小结 一. 一元弱酸(碱): HA(A-) 多元弱酸(碱): HnA(An-) 二. 两性物质: HA- 类两性物质: A-+HB 三. 混合酸碱: 强+弱、弱+弱 四. 共轭酸碱: HA+A- 判断条件, 确定用近似式或最简式. 先用最简式计算,再看是否合理. * 复杂酸碱体系溶液中酸碱形态的计算 例9 10mL 0.20mol·L-1 HCl 溶液,与10mL0.50mol·L-1 HCOONa和2.0×10-4 mol·L-1 Na2C2O4 溶液混和,计算溶液中的[C2O42-]. 已知: pKa(HCOOH) = 3.77; H2C2O4 的 为1.25, 4.29 ~ * 解 (方法一) 混和后发生了酸碱中和反应, 可
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