紫外吸收光谱分析.PPTVIP

3.2 配位场跃迁 中心离子d轨道或f轨道在配体的配位场作用下发生能级分裂，低能态的d或f电子跃迁到高能态的d或f轨道 特点 λ: 可见光区； κ =10?1~10 ? 2 L?mol ?1 ?cm ?1 [Co(NH3)5X]n+ 吸收光谱 1)极性溶剂影响溶质吸收峰波长 溶剂和溶质间形成氢键； 溶剂的偶极矩使溶质的极性增强。 吸收带 ?max正己烷 ?max 氯仿 ?max甲醇 ?max水 迁移 ???* 230 nm 238 nm 237 nm 243 nm 向长波移动 n??* 329 nm 315 nm 309 nm 305 nm 向短波移动 表9-5 亚异丙基丙酮的溶剂效应 ???* 跃迁产生的吸收带发生红移 n ??* 跃迁产生的吸收带发生蓝移 溶剂的极性增大： 第4节 溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应） 极性溶剂 B带精细结构消失 选择溶剂注意事项： (1)很好地溶解被测试样；对溶质惰 性，溶液应具有良好的化学和光化 学稳定性； (2) 在溶解度允许的范围内，尽量 选择极性较小的溶剂； (3) 在样品的吸收光谱区无明显吸收 各种溶剂的使用最低波长极限见 Table 9-6(P281) 2) 影响吸收强度和精细结构 第4节 溶剂对紫外吸收光谱的影响 光源 单色器 样品室 检测器 显示 第5节 紫外-可见分光光度计 5.1 组成部件 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱； 具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命 可测波长范围：200～1000 nm 可见光区：钨丝灯 紫外区：氘灯 200-380nm 1)光源 第5节 紫外-可见分光光度计 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统 入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； 聚焦装置： 透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； 出射狭缝 2)单色器 第5节 紫外-可见分光光度计 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的 池架附件 吸收池主要有石英池和玻璃池两种；在紫外区采用石英池，可 见区一般用玻璃池 3)样品室 第5节 紫外-可见分光光度计 光电二极管阵列检测器 阵列由1024个光电二极管阵列，各检测一窄段波长，计算机快速处理，三维立体谱图，如图所示。 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号， 常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 4)检测器 第5节 紫外-可见分光光度计 第5节 紫外-可见分光光度计 5)结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 第5节 紫外-可见分光光度计 1)单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2)双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 5.2 紫外-可见分光光度计的类型 第5节 紫外-可见分光光度计 光 路 图 第5节 紫外-可见分光光度计 3)双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值ΔA(ΔA=A?1-A?2)。对于多组分混合物、混浊试样（如生物组织液）分析，以及存在背景干扰或共存组分吸收干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选择性；无需参比池；当△?=1～2 nm，两波长同时扫描即可获得导数光谱。 第5节 紫外-可见分光光度计 仪器分析-原子发射光谱分析 * 大家好 第9章 紫外吸收光谱分析 第1节 分子吸收光谱 第2节 有机化合物的紫外吸收光谱 第3节 无机化合物的紫外及可见光吸收光谱 第4节 溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应） 第5节 紫外及可见分光光度计 第6节 紫外吸收光谱的应用 原子发射光谱 原子吸收光谱 原子荧光光谱 原子发射或吸收电磁辐射引起原子核外电子能级跃迁 所产生的。 第1节 分子吸收光谱 而紫外吸收光谱、红外吸收光谱、分子发光分析则是基于分子所引起的。 1. 分子内部的运动及分子能级 分子和原子一样也有特征的分子能级。分子内部的运动可以分为： 价电子运动——相对于原子核的运动； 振 动——原子在其平衡位置附近的振动； 转