第十章 界面现象1).pptVIP

第十章 界面现象 表10.1.1 某些液态物质的表面张力 表10.1.2 一些固体物质的表面张力 表10.1.3 20℃某些液－液界面张力（两液体已相互达到饱和） 表10.1.4 不同温度下液体表面张力（单位：mN?m?1） 表10.2.1 20℃时小液滴的饱和蒸气压与平液面水的饱和蒸气压之比与水滴半径的关系 表10.2.2 一些物质的微小晶体在水中溶解度增加的百分数 §10.3 固 体 表 面 CnH2n+1X化合物在单分子膜中每个分子的横截面积。 4. 表面活性物质 胶束的存在已被X射线衍射图谱及光散射实验所证实。 临界胶束浓度和液面上开始形成饱和吸附层所对应的浓度范围是一致的。在这个窄小的浓度范围前后，不仅溶液的表面张力发生明显的变化， 其他物理性质，如电导率、渗透压、蒸气压、光学性质、去污能力及增溶作用等皆发生很大差异。 表面活性剂溶液的性质与浓度关系示意图 (3)HLB法 1945年格里芬(Griffin)提出HLB法。 HLB代表亲水亲油平衡。此法用数值大小来表示每一中表面活性剂的亲水性， HLB值越大，表示的表面活性物质的亲水性越强。根据表面活性物质的HLB值的大小，就可以知道适宜的用途。 一般 气相的浓度远远小于液相浓度，即n?n? 先确定ss面后，?才有意义 吉布斯提出将ss的面定在溶剂的表面过剩为0的地方 h (a) 溶剂浓度与杯高的关系 溶剂的吸附量 图10.5.3 吉布斯吸附模型 (b) 溶质浓度与杯高的关系 图10.5.3 吉布斯吸附模型 h 溶质的吸附量 当表面相的吉布斯函数G?发生一个微小变化时， 对于恒温、恒压下的二元系统，有 积分 适用于表面层的吉布斯－杜亥姆方程 除以As 溶剂的?1＝0 对于理想溶液 吉布斯吸附等温式 当溶液的表面张力随浓度的变化率 d?/dc0时，? 0 正吸附 当d?/dc 0时，? 0 负吸附 当d?/dc = 0时，? = 0 无吸附 3. 表面活性物质在吸附层的定向排列 ? 由上式可知，当浓度很小时，?与c成直线关系；当浓度较大时， ?与c成曲线关系；当浓度足够大时， ?＝ ?m。（ ?m称为饱和吸附量） 由实验测出?m值，即可算出每个吸附的表面活性物质分子的横截面积am，即 表面活性物质的分子中同时含有亲水性的极性基团（如－COOH,－CONH2,－OH等），以及憎水性的活性基（如碳链或环）。 0.216 －CH2OH 醇类 0.220 －COOR 饱和酸酯类 0.205 －COOCH3 甘油三酸酯类 0.205 －COCH3 甲基酮类 0.205 －COONH2 酰酸类 0.205 －COOC2H5 二元酯类 0.205 －COOH 脂肪酸 am/nm2 X 化合物种类 由上表可知： 表面活性物质的亲水基因受到极性很强的水分子的吸引，有竭力钻入水的趋势。 憎水性的非极性基团是亲油的，则倾向翘出水面或钻入非极性的有机溶剂或油类的另一项中。使表面活性剂定向的排列在界面层中。 (1)表面活性剂的分类如下： 表面活性剂 离子型表面活性剂 两性表面活性剂， 阳离子表面活性剂， 阴离子表面活性剂， 如肥皂 RCOONa 如胺盐 C18H37NH3+Cl- 如氨基酸型R-NH-CH2COOH 非离子型表面活性 如聚乙二醇类 HOCOH2[CH2OCH2]nCH2OH （2）表面活性物质的基本性质 其一，憎水基被推出水面，伸向空气，亲水基留在水中，结果表面活性剂分子在界面上定向排列，形成单分子表面膜；其二，分散在水中的表面活性剂分子以其非极性部位自相结合，形成憎水基向里、亲水基朝外的多分子聚集体，称为缔合胶体或胶束。 表面活性物质的分子在溶液本体及表面层中的分布 (a) 稀溶液 (b)开始形成胶束的溶液 (c)大于临界胶束的溶液 小型胶束 球状胶团 单分子膜 临界胶束浓度 截距 斜率 BET公式在吸附层数n=1时，还原为朗缪尔公式 可描述第Ⅰ类吸附等温线 BET公式可描述第Ⅱ、Ⅲ类吸附等温线 第Ⅱ类是第一层吸附热大于凝结热时的多分子层吸附 第Ⅲ类时第一层吸附热小于凝结热时的多分子层吸附 第Ⅳ、Ⅴ类分别第Ⅱ、Ⅲ类吸附加上毛细凝结的结果 6. 吸附热力学 吸附是一个自发过程 ?G ? 0 ?S ? 0 ?H ? 0 吸附通常为放热过程 吸附热可以直接用量热计测定，也可以用吸附等量线，用热力学方法计算。 吸附平衡时：Ga＝Gg 平衡状态下的吸附过程为可逆过程，故 ?adsH即为吸附焓，在量上等于吸附热 或 吸附质在吸附剂上的摩尔吸附焓 假定吸附焓不随温度变化， 若 必然 吸附为放热过程 吸附热一般会随吸附量的增加而下降，说明固体表面的能量是不均匀的。 §10.4 液－固界面 液体取代固