第三章高分子材料的结构与性能培训课件.ppt

第三章 高分子材料的结构与性能;聚合物的物理、力学和化学性能是其内部结构的具体反映，掌握了聚合物的结构与性能之间的关系，就可为正确选择、合理使用高分子材料，改善高分子材料的性能以及合成具有预期性能的聚合物提供理论依据。 ;3.1.1 大分子链的组成和构造;这一类高分子主要通过加聚反应制备. 这一类高分子的特点: 优点： 大多数都具有好的可塑性； 通常来讲加工成型比较容易； 原料来源比较丰富，成本低； 缺点： 大多数都容易燃烧； 耐热性比较差； 容易老化；;（2）杂链高分子 ⊕概念：除C以外，主链上还含有O、N、S、Si等原子，多由缩聚反应或开环聚合反应制得。 ⊕例子：聚酯、聚酰胺、酚醛树脂、聚甲醛、聚砜等。 ⊕特点：分子量较低，一般主链带有极性，较易水解，耐热性和力学强度较C链高分子高，多用作工程塑料。;;（3） 元素有机??分子 概念：主链由Si、P等元素和O组成，侧基为有机取代基。 特点：具有无机物的热稳定性，又有有机物的弹塑性，但强度较低。 ⊕例子：聚二甲基硅氧烷 ;3.1.1.2 结构单元的连接方式;;3.1.1.3 结构单元的空间排列方式;（1）几何异构;顺式聚异戊二烯（天然橡胶） ： 等周期为 8。1A ；分子易内旋转具有弹性； 规整性差不易结晶 ；熔融温度 ~30C;反式聚异戊二烯（古塔波胶） ： 等周期为 4。7A ；分子不易内旋转无弹性 ； 规整性好较易结晶 ；熔融温度 ~70C;聚丁二烯;（2）旋光异构 具有四个不同取代基的C原子（不对称C原子，asymmetric carbon atom)在空间有两种可能的互不重叠的排列方式，成为互为镜像的两种异构体(isomer)，并表现出不同的旋光性，称为旋光异构体。 ;三种键接方式，立体构型（tacticity)： 全同立构(isotactic): 　　由一种旋光异构单元键接而成 。 间同立构(sydiotactic): 　　由两种旋光异构单元交替键接而成。 无规立构(atactic): 　　二种旋光异构单元完全无规键接而成。; 全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物,如果每个结构单元上含有两个立体异构中心，则异构现象就更加复杂; 立构规整性聚合物的性能;;3.1.1.4 大分子链骨架的几何形状;1）线型高分子 整个分子如同一根长链，这一类高分子很多 例如无支链的聚乙烯;（2）支链高分子 在主链上带有侧链的高分子为支链高分子。 ;短支链使高分子链之间的距离增大，有利于活动，故流动性好； 而支链过长则阻碍高分子流动，影响结晶，降低弹性。 总的来说，支链高分子堆砌松散，密度低，结晶度低，因而硬度、强度、耐热性、耐腐蚀性等也随之降低，但透气性增加。;3）交联高分子 高分子链之间的交联作用是通过支链以化学键连接形成的。交联后成为网状结构的大分子，称为交联高分子。一块交联高聚物可看作是一个“大分子”，形状也被固定下来。 例如硫化橡胶 ;交联高分子与前述两种高分子在性能上有较大的差别，因为它成为既不溶解也不能熔融的网状结构。因此它的耐热性好，强度高，抗溶剂力强，并且形态稳定。;（4）梯形、双螺旋形 ⊕形状类似“梯子”和“双股螺旋”的大分子，是由双链构成，一般具有优异的耐高温性能。 ⊕碳纤维：聚丙烯腈在氮气保护并隔绝氧气条件下加热形成的具有梯形结构的产物。;3.1.1.5 共聚物大分子链的序列结构;;3.1.2 大分子链的分子量和构象;☆平均值的意义和它们与分布的关系实例： *今有一篮苹果50只，共15公斤，每只苹果的平均重量是多少? 其平均重量为15/50=0.3公斤／只或3两／只。 *因为各个苹果的重量不一样，而出现的儿率一样。用公式来表示，算术平均值;;**我们必须把廉价帽的产量大，高价幅产量小(即频数不同)反映到平均单价上。考虑到这点，比较合理的计算方法是求数量平均值，是加权平均的一种，即：;（一）聚合物的平均分子量 ☆聚合物溶液的依数性：聚合物溶液冰点的下降、沸点的升高、渗透压等只决定于溶液中大分子的数目。 ☆数均分子量：根据溶液的依数性测得的聚合物分子量平均值。;数均分子量的计算与此类似;重均分子量 ☆聚合物溶液的分子尺寸相关性：聚合物溶液对光的散射性质、扩散性质等，不但与溶液中大分子的数目有关，且与大分子的尺寸直接有关。 ☆重均分子量：根据上述性质测得的平均分子量。;Z均分子量 ☆Z均分子量：根据聚合物溶液的沉降性质测得的分子量。;粘均分子量 ☆粘均分子量：根据聚合物溶液的粘度性质而测得的分子量。;小 结;数均分子量;;（2）分子量的分散性 ☆表示方法：分子量分布函数，实际应用中一般只用多分散性的大小表示。 ☆多分散性的大小：即分子量分布的宽窄，可用分子量多分散性指数d表示。;☆分子量和分子量分布对高