电化学工作站原理及应用教案资料.ppt

;*;;;*;*;*;判断分析： 是实验结果的 分析和解释。 ;三电极与两回路;三电极与两回路;研究电极WE;由：控制与测量电位的 仪器、WE、RE、盐桥 等组成。;1. 可以同时测量极化电流和极化电位； ? 2. 三电极两回路具有足够的测量精度。 ;1.被测体系 研究电极所处的溶液体系。 ? 2.测量体系 参比电极所处的溶液体系。; 1.2.1 电解池／容器 是装电解质溶液、WE、CE所用，是一种容器，要求稳定性好，不溶出杂质，不与电极物质、电解液发生反应，大部分无机电解质是玻璃的，强碱电解液例外，具体要求如下： ① 化学稳定性高； ② 体积适中 太小：研究体系浓度变化；太大：浪费 浓度变化： ，可见c与J0有关→η。 ;③ 鲁金Luggin毛细管距离； 太近：电位测不准；太远：较大的欧姆压降； 距离(管直径) ，这是半定性半定量关系； 鲁金：是苏联电化学创始人“A.H.弗鲁姆金”院士的人名，为了纪念他发明的装置，他是经典电化学的奠基人。 ④ 气体电极：要注意气体的入口和出口 例如：燃料电池的氢电极、氧电极。 ;⑤ 辅助电极的位置、大小及形状； 位置：与WE平行放置； 大小：SCE5SWE。 ;形状：例如天津第一电镀厂，要镀12 t的轴（直径1.2 m，长：12 m），怎么做呢？ 就在地下挖个大坑，把轴吊在坑里并转动，转动的目的是减小浓差极化，四周为辅助电极，如下图所示： ⑥ 恒电位测量中，电解池的内阻要小。 ; 作用：比较。 本身电位的稳定。 应具备的条件 ① 可逆电极（浓度不变，电位不变）； 这是热力学说法，符合Nernst方程。 ② 参比电极是不极化电极（i0→∞）； 实际上i0不可能∞，所以需要控制流经RE的电流非常小，即：I测10-7 A/cm2。;应具备的条件 ③ 良好的稳定性(化学稳定性好、温度系数小)； ④ 具有良好的恢复特性； ⑤ 恒电位测量中，要求低内阻，从而实现响应速度快。;常见的参比电极 ①甘汞电极； Hg|Hg2Cl2|Cl- 由于Hg+→Hg2+ （亚汞不稳定，高温时易变成Hg2+，受温度影响大。70℃，另外，［Cl-］要饱和，防止 发生变化)。;常见的参比电极 ② 汞-硫酸亚汞电极； Hg|Hg2SO4|SO42- 亚汞不稳定，高温时易变成Hg2+，受温度影响大。防止Hg2SO4水解，应选高浓度的SO42-，40℃。;常见的参比电极 ③ 汞-氧化汞电极； Hg|HgO|OH- Hg2+，比较稳定，但具有较强的氧化性，应防止还原性物质对Hg2+的影响。;常见的参比电极 ④ 银-氯化银电极； Ag|AgCl|Cl- 络合离子Ag2Cl2 不稳定 Ag+→Ag2+ (光敏性强) Cl-、Br-和I-中，Cl-溶解度最大，所以： （控制Cl-纯度）的影响。;1.2.2.2 常见的参比电极 ⑤ 工业用参比电极：Cd、Pt、Au、C、Li； Cd|Cd(OH)2|OH- Cd|CdSO4|SO42- 1.2.2.3 参比电极的选择 测量体系（参）与被测体系（研）具备相同的阴离子（浓度相近），则不要盐桥，如没有相同的阴离子，则需要盐桥，常用的是以下三种阴离子电极（酸、盐、碱） SO42-：Hg|Hg2SO4|SO42- Cl-：Hg|Hg2Cl2|Cl- 或 Ag|AgCl|Cl- OH-：Hg|HgO|OH-; 测量与被测体系组成或浓度不同时用盐桥。 作用 ① 消除或减小液接电位； ② 消除测量体系与被测体系的污染。 要求（盐桥制备的注意事项） ① 内阻小，合理选择桥内电解质溶液的浓度； ② 盐桥内电解液阴阳离子当量电导尽可能相近，扩散系数相当（常用： KCl、NH4NO3），以消除液接电位； ③ 盐桥内溶液不能和测量、被测量体系发生相互作用； ④ 固定盐桥防止液体流动 采用4%的琼脂溶液固定。;研究电极;滴Hg电极的优点;滴Hg电极的缺点;1.2.5.1 辅助电极的作用 象形对电极，实现WE导电并使WE电力线分布均匀。 1.2.5.2 辅助电极的要求 ①应使辅助电极面积增大； 为使参比电极等势面，应使辅助电极面积增大，以保证满足研究电极表面电位分布均匀，如是平板电极：