核磁共振波谱的学习.ppt

（2）AX2 系统 （a）AX2 系统有五条谱线，A 受两个质子的偶合分裂成三重峰，X 受 A 的偶合分裂成两重峰。 （b）两重峰及三重峰的裂分峰之间的裂距为偶合 常数 JAX （C）两组峰的对称中心为化学位移。 （d）A组三重峰强度比为 1：2：1；X 组强度比为 1：1。 例如，CHCl2—CH2Cl （3）AMX 系统 （a）在AMX系统中任何两核之间的化学位移之差都应远大于它们之间的偶合常数。 ?? AM 远大于JAM， ? ? AX 远大于JAX， ? ? MX 远大于JMX。AMX系统有12条线，其中A、M、X各占4条，四条谱线强度相等。 （b）十二条谱线有三种裂距，分别对应为JAM、JAX、JMX。每个质子的四条谱线有两种裂距，分别为该原子与其他两个原子的偶合常数。 （c）每组四重峰的中点为该核的化学位移。 （4） A2X2 系统 （a）共有六条谱线，A2 和 X2 各为三条谱线。 （b）每组三条谱线中的两条相邻谱线间的距离为JAX 。 （ c）三条谱线的中点为化学位移。 （d）每组三条谱线的强度比为1：2：1。 两个CH2 例如 （5）AX3 系统 （a）常见的AX3系统为 有六条谱线，A为四重峰，X为双峰。 （b）A的四重峰两条相邻谱线间距离等于X两谱线间距离，等于JAX。 （c）每组谱线中央为化学位移。 （d）A 的4条线强度比为1：3：3：1，X 的两条谱线强度比为1；1。 (6) A2X3体系 共7条谱线，A 为4条， X 为3条， A 的强度比为1：3：3：1， X 的为1：2：1 例如，CH3CH2OH RCOOCH2CH3 第五节 谱图解析与化合物结构确定 一、谱图中化合物的结构信息 二、简化谱图的方法 三、谱图解析 四、谱图联合解析 核磁共振的信息 化合物的分子结构 图谱解析、谱峰指认 化学位移 偶合裂分 谱峰强度 弛豫时间 NOE作用 1H、13C一维谱 同核二维谱 异核二维 三维谱 原子与原子的连接 原子之间的空间取向 化学结构的动态平衡 应用范围 一、谱图中化合物的结构信息 （1）峰的组数：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种 H； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个 H； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上 H 质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 二、简化谱图的方法 1. 采用高场强仪器 HC HB HA 60MHz ABC系统 100MHz ABX系统 220MHz AMX系统 2. 去偶法（双照射） 第二射频场 υ2 Xn（共振） AmXn系统 消除了Xn对的Am偶合 照射 Ha 照射 Hb 3. 位移试剂 稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。 常用：Eu（DPM）3 [三—（2,2,6,6—四甲基）庚二酮—3,5]铕 OH OH 由分子式求不饱和度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 首 先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考 IR，UV，MS和其它数据推断结构 得出结论，验证结构 三. 谱图解析步骤 谱图解析与结构(1)确定 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 正确结构： ? =1+10+1/2(-12)=5 （2）δ 2.1单峰三个氢，—CH3单峰，结构中有氧原子，可能有： （3）δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 （1） δ 3.0 和 δ 4.30三重峰，各两个H，应—CH2CH2—相互偶合 8 7 6 5 4 3 2 1 0 谱图解析与结构(2)确定 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 结构(2)确定过程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b