气固多相催化反应动力学基础教学讲义.pptVIP

第四章 气固多相催化反应动力学基础　 左图说明从动力学数据而言，上述假定机理模型与实验数据符合。 从截距和斜率中可以求出， A=-120.6（kPa）1.5h?g?mol-1 B 150.3（kPa）1.5h?g?mol-1 因此SO2氧化速率方程为 2、2-丁烯氧化脱氢制丁二烯 假定速率方程形式为 利用先行回归法求出 a = 0.7 b = 0.1 c = 1.3?10-3 mmol/s?g(kPa)0.8 所以可能的经验速率方程形式为 4.3 机理模型研究的几种动力学方法 基本准则： （1）速率常数和吸附平衡常数为正； （2）速率常数和吸附平衡常数的温度系数合理； （3）速率常数符合Arrhenius定律，吸附平衡常数符合van’t Hoff定律。对于速率常数，活化能和指前因子为正；对于吸附平衡，吸附焓和吸附熵通常为负； （4）同系物进行同一反应，其相应平衡常数在向近的温度下有接近的数值。 1、压力检定法：从实验上观测速率与反应物压力的不同关系，可以帮助判断反应的可能机理模型。 例、对 A + B → C，判断其遵循LH机理还是Rideal机理？ 1）让PA = PB = （1/2）Pt 2）让转化率趋于0，速率即为初始速率r0 LH机理：表面反应为速控步 LH机理：A的吸附为速控步 2、程序升温技术：检测样品加热过程中从催化剂表面脱