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                电导分析法 电导分析法简介     通过测定溶液的电导而求得溶液中电解质浓度的方法称为电导分析法(conductometricanalysis) 原理 1.电导(G) 、电导率(?) 、摩尔电导率(?m)  电导:衡量电解质溶液导电能力的物理量,电阻的倒数。            G=1/R= ? ? A / l = ? ? K(l/A)         单位:西门子 S,1S=1?-1   电导率: ?=1 / ? =K(l/A) ? G        电阻率的倒数   单位:S ? m-1           两电极板为单位面积,距离为单位长度时溶液的电导。 电导池常数:K(l/A) =l / A          (A电极面积; l 电极间距)     由标准KCl溶液的电导率(查表)确定电导率和电导池常数 摩尔电导率(?m) 影响电导测量的因素 (1) 温度的影响     温度升高, 粘度降低,电导增大.每升高1度,约增加2% (2) 溶剂的影响         25  ?C   蒸馏水电导率:0.8~1.0  ?S·  cm-1         进一步纯化后电导率: 0.03~0.06  ?S·  cm-1 电导分析及其应用 直接电导法direct conductance method 直接根据溶液的电导与被测离子浓度的关系来进行分析的方法 主要应用于水质纯度的鉴定以及生产中某些流程的控制及自动分析     水质纯度的鉴定……     一氧化碳与二氧化碳的自控监测  电导滴定法     Conductometric titration  根据滴定过程中溶液电导的变化来确定滴定终点 在滴定过程中,滴定剂与溶液中的被测离子生成水、沉淀或难离解的化合物,使溶液的电导发生变化,而在计量点时滴定曲线上出现转折点,指示滴定终点。     一般用于酸碱滴定和沉淀滴定 高频滴定high-frequencytitration  独有的优点: 1 电极不直接与试液接触,避免电解和电极极化现象。适用于沉淀滴定,也可用于一般金属离子(铜锌铝铁etc.)的EDTA配合的滴定 2 能测定电容变化,非水溶剂中的滴定分析 3 对于介电常数相差甚远的两组分混合物的分析,高频滴定法能得到比较理想的结果  其他应用 平衡常数 难溶盐的溶解度 …………    电导分析法具有操作简单,快速和不破坏试样等特点,因而获得广泛的应用。但是电导分析法的选择性差,所测得的电导是溶液中所有离子的电导之和,只能用于估算离子的总量,而不能区分和测定所含离子的种类及其含量;电导分析法对于难离解的化合物及有机物没有响应。 把曲线推到     接近 0处,此时的摩尔电导率的数值就是该电解质的极限摩尔电导率,用         表示。此时        不再随浓度而变化,因此可以用它拉表示各种电解质在水溶液中电导能力的特征常数。 弱电解质溶液的       很难由实验作图精确测定,可用离子独立运动定律来计算 无限稀释摩尔电导 : 0.00049 0.011500.01101 LiClLiNO3 0.00348 0.027150.02367 KOHLiOH 0.00049 0.014990.01450 KClKNO3 0.00349 0.014500.01101 KNO3LiNO3 0.00049 0.042620.04213 HClHNO3 0.00349 0.014990.01150 KClLiCl △(差值) Λm∞(Ω-1m2mol-1) 电解质 △(差值) Λm∞(Ω-1m2mol-1) 电解质 表11-1 25℃时一些电解质极限电导数据 D:介电常数 ?:介质的黏度 T:绝对温度 A,B为与电解质价型有关的常数 电解质溶液的电导与浓度的关系 经典方法:惠登斯平衡电桥法  可调电阻R1和R2组成比例臂,R3为精密可调电阻,待测溶液置于有两个铂电极的电导池中,电阻为Rx。通电,调节R1/R2和R3(主要是R3)至电桥平衡,使示波器读数为0 ,则                 Rx=R3*R1/R2 电导的测量  1. 电极        铂电极和铂黑电极 2. 电导池 3. 电导仪 4. 交流电         在测量低电阻时,为了防止极化现象,采用1000~2500HZ的高频电压 也就是传说中的 高频滴定法 现在使用的电导仪一般采用电阻分压原理,电路图如右 Em=Rm*E/(Rm+Rx) E和Rm为恒定值 Rx 总结 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * conductometricanalysis  吕高阳                   
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