原子吸收光谱法基本原理.docVIP

原子吸收光谱法模块1 原子吸收光谱法基本原理 仪器结构：光源；检测系统；分光系统；原子化系统 原子吸收法定义 原子吸收法是一种利用元素的基态原子对特征辐射线的吸收程度进行定量的分析方法。 测定对象：金属元素及少数非金属元素。 二、原子吸收光谱的产生 当有光辐射通过自由原子蒸气，且入射光辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。 原子吸收光谱是原子由基态向激发态跃迁产生的原子线状光谱。 分光法：分子或离子的吸收为带状吸收。 原子法：基态原子为线状吸收。 三、原子吸收光谱几个重要概念 共振吸收线:当电子吸收一定能量从基态跃迁到第一激发态时所产生的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。 共振发射线：当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的光辐射，其对应的谱线称为共振发射线，也简称共振线。 分析线：用于原子吸收分析的特征波长的辐射称为分析线，由于共振线的分析灵敏度高，光强大常作分析线使用。 （亦称为特征谱线） 四、原子吸收线的形状（光谱的轮廊 ） 原子对光的吸收是一系列不连续的线，即原子吸收光谱。 原子吸收光谱线并不是严格几何意义上的线，而是具有一定的宽度。 频率为ν0的入射光和透过光的强度 原子蒸气对频率ν0的入射光的吸收系数 L原子蒸气的宽度 吸收线轮廓——描绘吸收率随频率或波长变化的曲线。 发射线轮廓——描绘发射辐射强度随频率或波长变化的曲线。 原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心频率和半宽度来表征。 中心频率：曲线极大值对应的频率υ0 峰值吸收系数:中心频率所对应的吸收系数 吸收线的半宽度：指在中心频率处，最大吸收系数一半处，吸收光谱线轮廓上A、B两点之间的频率差。 吸收曲线的半宽度△υ的数量级约为0.001~0.01nm 五、影响原子吸收谱线变宽的原因 （1）自然变宽ΔνN 不同谱线有不同的自然宽度,在多数情况下,自然宽度约相当于10-5nm数量级。在没有外界影响的情况下，光谱线本身具有的宽度称为谱线的自然宽度。 （2）多普勒变宽ΔνD （热变宽）由于原子在空间作无规则热运动而引起的谱线的变宽称为多普勒变宽。 （3）劳仑兹变宽ΔνL(压力变宽） 由产生吸收的原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起谱线的变宽。 六、原子吸收值与待测元素浓度的定量关系 1、积分吸收 ：原子吸收光谱产生于基态原子对特征谱线的吸收。将原子蒸气所吸收的全部辐射能量称为积分吸收，即图中吸收线下面所包括的整个面积。通过测量吸收线的面积可以测量出基态原子的吸收，这种测量方法称为积分吸收。 2、峰值吸收 峰值吸收是指基态原子蒸气对入射光中心频率线的吸收。峰值吸收的大小以峰值吸收系数 K0表示。在一定实验条件下，基态原子蒸气的峰值吸收与试液中待测元素的浓度成正比，因此可以通过峰值吸收的测量进行定量分析。 锐线光源：发射出谱线半宽度很窄的（0.0005~0.002nm)辐射线的光源。 1.必须使锐线光源的发射线的中心频率与吸收线的中心频率相重合 2.锐线光源的发射线的宽度必须比中心吸收线的宽度窄 锐线光源的发射线的宽度0.0005~0.002nm 中心吸收线的宽度0.001~0.01nm 七、原子吸收光谱法特点 优点：1.灵敏度高，检出限低:火焰法 μg/ml级，石墨炉法10-10-10-14g。2.准确度高:火焰法误差1% ，石墨炉法3－5％。3.选择性好：共存成分的干扰小 ，不经分离可直接测定 。4.操作简便，分析速度快。5.应用广泛：可测定的元素达70多个 ，应用于化工、医药、环境、食品、农业等领域。 不足：分析不同元素，必须使用不同元素灯。有些元素，如钍、铪、铌、钽等的灵敏度比较低。对于复杂样品需要进行化学预处理。 与UV－Vis的比较 相同点：均属于吸收光谱分析；均服从光吸收定律 不同点：原子吸收光谱分析的吸收物质是基态原子蒸气；紫外-可见分光光度分析的吸光物质是溶液中的分子或离子。原子吸收光谱是线状光谱；紫外-可见吸收光谱是带状光谱。 分光法：光源—单色器—吸收池—检测器—检流计 光源—单色器—样品室—检测室—显示 原子吸收法：光源—吸收池—单色器—检测器—检流计 光源—原子化器—单色器—检测器—显示 原子吸收模块2 原子吸收分光光度计 仪器结构：由光源、原子化器、分光系统以及检测显示系统等四部分组成。 一、光源 作用：发射待测元素的特征谱线以供测量用。 要求：锐线光源；光强大；稳定；背景小；寿命长。 种类：空心阴极灯、无极放