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自由基聚合反应通常经理哪几个反应历程，哪个反应历程决定聚合反应的速度？ 链引发、链增长、链终止及链转移。 链引发 引发剂的分解速率决定了自由基聚合的引发速度 自由基聚合反应常用的引发剂有哪些？ 有机过氧化物 过氧化苯甲酰(BPO) 偶氮化合物 偶氮二异丁腈(AIBN) 无机过氧化物 过硫酸盐（钾、钠或铵盐） 氧化还原引发体系 过硫酸盐＋过氧化氢 有机过氧化物＋胺 非过氧化物如铈(Ce4+)盐＋醇、酮、胺、硫醇等 自由基聚合进行到一定程度时，形成了部分高分子量的长链聚合物，体系粘度增大，使链终止速率降低，体系失去平衡，总体聚合速率增大，称作自加速效应或凝胶效应。 聚合反应类型与特点（比较连锁/逐步聚合） 根据聚合物的和单体元素组成和结构的变化可将聚合反应分成加聚反应、缩聚反应。 根据反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合。 比较连锁聚合和逐步聚合 比较连锁聚合和逐步聚合 平衡限制和非等当量可使聚合暂停，消除这些因素，反应又可继续进行 平衡限制和非等当量可使聚合暂停，消除这些因素，反应又可继续进行 微量阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止 产物分子量可达百万甚至千万 产物分子量很少超过几万 反应混合物由聚合度不等的同系缩聚物组成 反应混合物由单体、聚合物和微量活性种组成 聚合初期，单体很快消失，聚合过程中转化率变化不大，反应程度逐渐增加，分子量逐渐提高 聚合过程中，单体逐渐减少，转化率逐渐提高，延长反应时间提高产率，分子量变化不大 聚合可以停留在中等聚合度阶段 聚合物瞬间生成，中途不能停留 任何物种之间均能反应使链增长，无所谓活性种 单体加到少量活性种上，使链迅速增长 无所谓链引发、增长、终止，各步反应速率活化能基本相同，反应热效应大，平衡依赖温度、投料比、副产物 由链引发、增长、终止等基元反应组成，其速率和活化能各不相同，反应热效应大，平衡主要依赖温度 逐步聚合 连锁聚合 4.逐步聚合的概念，线形缩聚、体型缩聚的实施方法（凝胶点） 逐步聚合反应：在低分子单体转变成高分子的过程中，反应是逐步进行的。 线形缩聚的实施方法： 1. 本体熔融聚合 一般将单体加热到高于熔点20?C，通惰性气体，逐步抽真空减压脱除小分子进行聚合。如涤纶（聚对苯二甲酸二乙二醇酯）、尼龙（聚酰胺）等 2.界面缩聚 二元酸的酰氯与二元醇、胺、硫醇等在水和油的界面上的Schotten-Baumann反应。如聚碳酸酯的合成。 3.低温溶液缩聚 对于受热易分解、沸点低、熔体互不相容的单体对，可在溶液中进行缩聚 。关键是选择对于单体、聚合物、添加剂都能溶解的溶剂。如芳香族聚酰胺、聚芳砜等 体型缩聚的方法： 在反应体系中加入一种含有不少于三官能团的单体进行聚合，在缩聚过程中大分子上的官能团会逐渐增加，最终发生支化或交联，得到网状或体型聚合物。 体型缩聚的特点是当反应进行到一定时间后出现凝胶。所谓凝胶就是不溶不熔的交联聚合物。出现凝胶时的反应程度称为凝胶点。凝胶点时，体系中同时存在凝胶和溶胶，是溶胶向凝胶转变的转折点。体型缩聚的关键是凝胶点的预测。 通常的聚合方法有哪些，各有何特点？ 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合 本体聚合的特征:体系组成：单体和少量引发剂；聚合反应场所：本体内；产物特性：聚合物纯净，宜生产透明浅色产品，分子量分布较宽；缺点：散热困难，绝热下温升可达100?C。 溶液聚合的特点：体系组成：单体、引发剂、溶剂；聚合反应场所：溶液中；生产特性：散热容易；产物特性：一般直接应用得到的聚合物溶液，如用于纺丝等。 悬浮聚合的特征：体系组成：单体、水、油溶性引发剂、分散剂；聚合反应场所：液滴内；生产特性：散热容易、间歇生产；产物特性：比较纯净，可能留有少量分散剂； 优点：体系粘度低，容易控制，产物分子量和分布较稳定；产物分子量较溶液聚合高，杂质含量较乳液聚合低；后处理工序较乳液聚合简单，得到可直接成型的粒状树脂。 缺点：产物中带有少量分散剂杂质，在要求透明性和绝缘性的产品中需除去。 乳液聚合的特征：体系组成：单体、水、水溶性引发剂和乳化剂；聚合反应场所：胶束和乳胶粒内；生产特性：散热容易、可连续生产；产物特性：粒径100-200nm，留有部分乳化剂和其他助剂 优点：体系粘度低，传热、输送容易；聚合速率快、分子量高；可在低温下进行聚合；产品可直接应用与胶粘剂等行业。缺点：产品中留有乳化剂等杂质，有损电性能；如果要得到固体产品则需经过凝聚（破乳）、洗涤、脱水、烘干等多道工序。 6．什么是共聚反应，其意义是什么？ 两种或两种以上的单体混在一起进行的聚合反应称共聚反应（Copolymerization）。 意义：改性均聚物，掺合（共混）改性、利用大分子的化学反应改性聚合物、共聚改性；了解不同单体的活性规律，预测共聚物组成；扩展单体的应用范围。 7．什么是离