第七章-配位化合物(2011.9).ppt

第七章 配位化合物 配位化合物在生命过程中的重要作用 1、生物体内各种酶都是金属螯合物 。 2、生物体内许多蛋白质是金属螯合物 。如铁是血红蛋白和肌红蛋白的组成成份 ,在体内参与氧的运输和贮存。铁在血红蛋白、肌红蛋白和细胞色素分子中都以 Fe2+ 与原卟啉环形成配合物的形式存在。 配位化合物在医药方面的应用 1、金属配合物作为药物。有些具有治疗作用的金属离子因其毒性大、刺激性强、难吸收性等缺点而不能直接在临床上应用 ,但若把它们变成配合物就能降低毒性和刺激性 ,利于吸收 。 如柠檬酸铁配合物可以治疗缺铁性贫血 ;酒石酸锑钾不仅可以治疗糖尿病 ,而且和维生素 B12 等含钴螯合物一样可用于治疗血吸虫病。 2、配位体作为螯合药物 -解毒剂。许多配位体能有选择地与有毒金属或类金属离子 (如砷、汞 )形成水溶性螯合物 ,经肾脏排出而解毒 ,因此含此类配位体的合剂称为解毒剂 ,这是近年来迅速发展起来的治疗药物。 常用解毒剂如 :二疏基丙醇 ,可从有机体内排出砷、汞、铝、钒、镉、锑、金、铅、铋等金属。 Ca-EDTA治疗铅中毒是利用其稳定性小于 Pb-EDTA的稳定性 , Ca2+可被 Pb2+取代而成为无毒的可溶性的 Pb- EDTA螯合物经肾脏排出。 除上述两种外 ,还合成过毒性较低的二巯基丁酸 ( DMSA) ,它具有良好的耐受性 ,副作用缓和 ,对血铅和尿铅等有明显的减低作用 ,被广泛用于治疗铅、汞和砷中毒。 3、配合物用作抗凝血剂和抑菌剂加少量 EDTA的钠盐或柠檬酸钠可螯合血液中的 Ca2+离子 ,防止血液凝固 ,有利于保存。 此外因为配合剂能与细菌所必需的金属离子结合成稳定的配合物 ,防止生物碱、维生素、肾上腺素等药物被细菌破坏而变质 ,所以通常也称 EDTA为这些药物的稳定剂。 4、配合物在临床检验和生化实验中的应用利用配合物反应生成具有某种特殊颜色的配离子 ,根据不同颜色的深浅可进行定性和定量分析。 例如 ,测定尿中铅的含量 ,常用双硫腙与 Pb2+离子生成红色螯合物 ,然后进行比色分析 ;而 Fe3+可用硫氰酸盐和其生成血红色配合物来检验。 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的价键理论简介 第三节 配位平衡 第四节 螯合物 第五节 与医药学有关的配位化合物 显然，由于过量氨水的加入，NH3分子与Cu2+离子已发生了某种反应，生成一种新物质。 若在上述深蓝色溶液中加入适量酒精，溶液中便有深蓝色的结晶析出。经分析，结晶为 [Cu（NH3）4]SO4。 这说明CuSO4溶液与过量的氨水发生下列反应： CuSO4+4NH3 [Cu（NH3）4]SO4 例如： （1）单齿配体 NH3 　 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ （2）多齿配体 乙二胺NH2 - CH2-CH2-NH2 （en）（2个）,EDTA(6个) 有少数配体虽含有两个配原子，但两个配原子距离太近，只能选择其中一个配原子与中心原子形成一个配位键，故仍属于单齿配体。 如：硫氰酸根离子SCN -和异硫氰酸根离 子NCS –和硫代硫酸根S2O32- 等。 多齿配体 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，简写为en) 三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亚乙基三胺，简写为DEN) 六齿配体：乙二胺四乙酸根（EDTA） 注 意 （1）多齿配体按所含的配位原子数称呼，分为一、二、三、四、五、 六 齿配体； （2）配体含几个配位原子即几齿配体； （3）配体可以是中性分子或离子；可以是简单阴离子， 也可以是复杂阴离子或有机基团 。 键合异构（略） 键合异构是配位化合物结构异构的一种形式，配体通过不同的配位原子与中心原子配位。生成的配合物称为键合异构体，配体称为两可配体。 历 史 首先制得的键合异构体是[Co(NH3)5(NO2)]Cl2， 制得的两种该钴配合物具有不同的物理性质。红色异构体中亚硝酸根以氮原子配位，黄色异构体中亚硝酸根则以一个氧原子配位， 写为[Co(NH3)5(ONO)]2+。 进一步的实验表明，在紫外线照射下，红色的异构体会自发转变为黄色的异构体。 以下配体的配合物常会产生键合异构体： NO2 (N原子为配位原子）硝基 -ONO(O原子为配位原子）亚硝酸根 -SCN(S原子为配位原子） 硫氰根 -NCS(N原子为配位原子）异硫氰根 可见在计算中心原子的配位数时，必须注意区分是单齿配体还是多齿配体。 对单齿配体：配位数 = 配位体的数目； 对多齿配体：